【文章內(nèi)容簡介】 呈線性關(guān)系大多數(shù)元素測定時，火焰中基態(tài)原子數(shù)占絕大多數(shù)，基態(tài)原子數(shù)N0可代表吸收輻射的原子總數(shù)。實際測定中因試樣中待測元素濃度與待測元素吸收輻射的原子總數(shù)成正比，因此在一定濃度范圍和一定火焰寬度L的情況下，易得出： （4）式中為待測元素濃度，在一定實驗條件下為一常數(shù)此即比爾定律（Beer Law），及一定實驗條件下，吸光度與濃度成正比。故通過測定吸光度即可求出待測元素的含量。這即是原子吸收分光光度法的定量基礎(chǔ)[22]。原子吸收的主要特點是測定靈敏度高，特效性好，抗干擾能力強，穩(wěn)定性好，適用范圍廣，可測定70多種元素（其他很多非金屬元素可采用間接法也可測定）。加上一起較簡單，操作方便，因而原子吸收分析法的應(yīng)用范圍日益廣泛。例如在測定礦物、金屬及其合金、玻璃、陶瓷、水泥、化工產(chǎn)品、土壤、食品、血液、生物試樣、環(huán)境污染物等等試樣中的金屬元素含量時，原子吸收法往往是一種首選的定量方法，因而它在分析化學(xué)領(lǐng)域內(nèi)已占重要地位[23]。本文的研究即是基于原子吸收的基本方法，用PMBP絡(luò)合劑與枸杞中的鉛進行絡(luò)合反應(yīng)富集鉛，在利用Triton X100的濁點效應(yīng)，后采用火焰原子吸收法測定出鉛含量。2 實驗部分 儀器與試藥 儀器表1 實驗儀器名稱型號生產(chǎn)廠家原子吸收分光光度計AA7003北京三雄科技公司北京市東西電子技術(shù)研究所鉛空心陰極燈KY1北京曙光明電子光源儀器有限公司電子分析天平無油氣體壓縮機KJBⅡ天津市利邁豪工貿(mào)有限公司超純水機UPKⅡ20型成都超純科技有限公司電爐水浴鍋 試藥表2 實驗藥品名稱純度或等級生產(chǎn)廠家枸杞1. 成都中藥材專業(yè)市場周氏永紅購銷行濃硝酸分析純成都科龍化工試劑廠過氧化氫分析純成都科龍化工試劑廠硝酸鉛分析純國家鋼鐵材料測試中心鋼鐵研究總院無水乙醇分析純成都科龍化工試劑廠PMBP試劑分析純成都科龍化工試劑廠乙炔（配乙炔鋼瓶）分析純成都市金克星氣體有限公司醋酸分析純重慶北碚精細化工廠氫氧化鈉分析純成都科龍化工試劑廠Triton X—100分析純成都科龍化工試劑廠PBS分析純成都科龍化工試劑廠 試液的制備配制鉛標準使用液（2 mgL1）： mL鉛標準儲備液于1000 mL容量瓶中，加純水定容，靜置備用。配制HAcNaAc緩沖溶液：將醋酸與醋酸鈉按一定比例混合，在用pH試紙調(diào)試其酸堿度。配制PMBP使用液：稱取一定量的PMBP粉末，加無水乙醇溶解至無粉末為止，并定溶于100mL容量瓶中靜置備用。配制Triton X100溶液（30%）：量取Triton 。 實驗方法 枸杞的處理取一定量實驗所用的枸杞放入微波爐中烘干，研磨，在稱取一定量的樣品放入消解罐中，加入適量的濃硝酸溶解，直至枸杞粉末完全溶解后，在加入30%的過氧化氫溶液，塞好消解罐，放置于通風(fēng)廚中消解，消解一定時間后取出，做平行樣四份。反應(yīng)結(jié)束，把所得的四份樣品溶液混合于100mL燒杯中，在置于電爐上加熱，使氮氧化物揮發(fā)（避免其影響鉛的測定），冷卻過濾，講樣品用二次蒸餾水定容于50mL的容量瓶中，待用。同時做樣品空白試劑。取一定量的樣品溶液于10mL離心管中，依次加入 PMBP溶液、Triton X100溶液以及HAcNaAc緩沖溶液，在用二次蒸餾水稀釋至10mL，搖勻，置于100℃恒溫水浴鍋中，加熱一段時間后，以2000r/min離心一段時間使之分相。分相之后的溶液在放置于冰浴中冷卻至0℃，使表面活性劑相變成粘滯的液相，然后傾去上層水相。 儀器工作條件配制鉛標準使用液（2 mgL1）： mL鉛標準儲備液于1000 mL容量瓶中，加純水定容，靜置備用。在此條件下測定儀器的工作條件。在鉛標準使用液條件一定的情況下選擇其儀器的工作條件如下：原子吸收分光光度計預(yù)熱后其他條件選擇儀器默認條件（波長： nm；光譜通帶： nm；燈電流：2 mA；乙炔流量：2 Lmin1；空氣流量：5 Lmin1），燃燒器高度分別在2~15 mm下調(diào)節(jié)，以測定不同燃燒器高度下2 mgL1鉛標準使用液的吸光度，確定吸光度最大時對應(yīng)的燃燒器高度。所得最佳燃燒器高度，其他條件選擇儀器默認條件，元素?zé)綦娏鞣謩e在1~5 mA范圍內(nèi)先粗略再精細分兩次調(diào)節(jié)，測定不同元素?zé)綦娏飨? mgL1鉛標準使用液的吸光度，確定吸光度最大時對應(yīng)的元素?zé)綦娏?。得到最佳燃燒器高度和最佳元素?zé)綦娏?，其他條件選擇儀器默認條件， nm、 nm、 nm、 nm、 nm五個儀器所限定條件下調(diào)節(jié)設(shè)定，測定不同光譜通帶下2 mgL1鉛標準使用液的吸光度，確定吸光度最大時對應(yīng)的光譜通帶。所得最佳燃燒器高度、最佳元素?zé)綦娏骱妥罴压庾V通帶，其他條件選擇儀器默認條件，燃氣—— ~min1范圍內(nèi)先粗略再精細分兩次調(diào)節(jié)，測定不同燃助比下2 mgL1鉛標準使用液的吸光度，確定吸光度最大時對應(yīng)的燃助比。經(jīng)文獻查得， nm， nm下儀器靈敏度最高，但其基線噪音相對較大。故實驗中主要測試這兩個波長下的實際效果。原子吸收分光光度計預(yù)熱后調(diào)節(jié)到前面步驟所得最佳燃燒器高度、最佳元素?zé)綦娏?、最佳光譜通帶和最佳燃助比，其他條件選擇儀器默認條件， nm，測定在兩波長條件下2 mgL1鉛標準使用液的吸光度，確定最優(yōu)波長。 標準工作曲線的繪制配制鉛標準使用液（10 mgL1）： mL鉛標準儲備液于1000 mL容量瓶中，加純水定容，靜置備用。取1~7號50 mL容量瓶，加鉛標準溶液若干毫升并定容，、、 mgL1的鉛標準溶液系列，同時制作空白溶液，在所選定最佳儀器工作條件下測定各自吸光度值，并據(jù)此繪制標準曲線。 濁點萃取條件的選擇 表面活性劑的選擇萃取痕量的金屬離子的常用表面活性劑是Triton X100， X100的濁點是20℃，屬于低濁點的表面活性劑，適合相分離。而用高濁點表面活性劑作萃取劑時，由于相分離過程中隨溫度的降低會引起萃取效率的降低；同時過高的溫度也會對配合劑和配合物的穩(wěn)定有影響，不適合檢測分析。因此，在實際操作中往往選擇低濁點的表面活性劑。本實驗所選表面活性劑為Triton X100。 pH值的影響對于酸性或者堿性的溶質(zhì)，溶液pH影響較大。中性分子電離后疏水性降低，與膠束的結(jié)合不如其中性未電離時強，因此離子性物質(zhì)的萃取率E較低。萃取酸性化合物時，分配系數(shù)D隨溶液的pH值降低至pK后明顯升高。萃取弱堿性樣品時，E隨溶液pH值增大而明顯提高，當pHpK后，E保持不變。對于金屬離子的萃取，需要合適的配位劑與金屬離子形成疏水性的配合物，然后萃取到表面活性劑相，pH值影響配合物的形成，進而影響萃取率，故必須選擇合適的pH值以形成穩(wěn)定的配合物。所以改變緩沖溶液的pH值，測定吸光度，得pH值對濁點萃取的最低影響的最適pH值。 PMBP溶液的選擇 絡(luò)合劑用量是影響絡(luò)合反應(yīng)能否進行的一個重要因素。故本實驗考察了絡(luò)合劑PMBP的用量在那個量時萃取率最大，并且檢測過量絡(luò)合劑對分析結(jié)果是否有明顯影響。 Triton X100溶液的選擇 Triton X100的濃度是衡量金屬離子萃取率的一個重要參數(shù)。因此在保證萃取完全的條件下，盡可能減少相比，以提高萃取效率和富集能力。Triton X100濃度的大小決定了表面活性劑相體積的大小，為此本實驗研究了Triton X100濃度對萃取率的影響。 平衡溫度和時間的選擇 濁點萃取中表示表面活性劑膠束溶液濃度與濁點溫度變化的相圖，對不同體系其形狀各不相同。濁點萃取技術(shù)大多數(shù)基于溶液中的非離子型表面活性劑在超過濁點溫度時，溶液從膠束變成渾濁分離成兩相，并將溶液中的疏水性物質(zhì)與親水性物質(zhì)分離，其疏水性物質(zhì)與表面活性劑一起沉積到很小的體積，達到對痕量物質(zhì)的富集。故而本實驗也討論了溫度和時間的影響。 樣品的測定經(jīng)過多次實際實驗，發(fā)現(xiàn)如下的方法效率最高，萃取效果較好且用酸量較?。喝∫欢繉嶒炈玫蔫坭椒湃胛⒉t中烘干，研磨，加入濃硝酸5mL溶解，直至枸杞粉末完全溶解后，在加入30%的過氧化氫溶液，塞好消解罐，放置于通風(fēng)廚中消解，做平行樣四份。反應(yīng)結(jié)束，把所得的四份樣品溶液混合于100mL燒杯中，在置于電爐上加熱，使氮氧化物揮發(fā)（避免其影響鉛的測定），冷卻過濾，講樣品用二次蒸餾水定容于50mL的容量瓶中，待用。同時做樣品空白試劑。 取一定量的樣品溶液于10mL離心管中，、30g/L的Triton X100溶液1mL、pH=8的HAcNaAc緩沖溶液1mL，在用二次蒸餾水稀釋至10mL，搖勻，置于100℃恒溫水浴鍋中，加熱45min后，以2000r/min離心5min使之分相。分相之后的溶液在放置于冰浴中冷卻至0℃，使表面活性劑相變成粘滯的液相，然后傾去上層水相。 精密度試驗 枸杞樣品上機試液在所選擇優(yōu)化的最佳儀器工作條件下進行原子吸收測定，連續(xù)測定五次。以考察儀器精密度。 重復(fù)性試驗準確移取枸杞樣品試液各50 mL于兩500 mL燒杯中，測得枸杞五份樣品