【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 己充滿電，電池也無(wú)法釋放出額定的容量。記憶效應(yīng)是一種暫時(shí)的現(xiàn)象，一也常被稱(chēng)為電池的可逆故障，只要將電池充滿后再做深度放電，如此反復(fù)幾次，便可以將電池再次激活，恢復(fù)其原有的容量。19世紀(jì)中期，鉛酸蓄電池的問(wèn)世解決了部分小用電設(shè)備的隨機(jī)用電向題。雖經(jīng)歷了100多年的發(fā)展，但其工作原理基本上沒(méi)有什么變化，它的正常充放電化學(xué)方程式為 ()以上鉛酸蓄電池的充放電化學(xué)方程式為理想化的原理方程式，似乎只要不受到機(jī)械損傷，一只鉛酸蓄電池就可以無(wú)休止地使用下去，完成充放電過(guò)程。鉛酸蓄電池在充電時(shí)，正極由硫酸鉛(PbSO4)轉(zhuǎn)化為二氧化鉛(PbO2)后將電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能儲(chǔ)存在正極板中。負(fù)極由硫酸鉛轉(zhuǎn)化為海綿狀鉛(Pb)后將電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能儲(chǔ)存在負(fù)極板中。在放電時(shí)，正極由二氧化鉛(PbO2)變成硫酸鉛(PbSO4)而將化學(xué)能轉(zhuǎn)換成電能向負(fù)載供電，負(fù)極由海綿狀鉛(Pb)變?yōu)榱蛩徙U(PbSO4)而將化學(xué)能轉(zhuǎn)換成電能向負(fù)載供電。鉛酸蓄電池在充放電過(guò)程中，正極和負(fù)極必須同時(shí)以同當(dāng)量、同狀態(tài)(如充電或放電)進(jìn)行電化學(xué)反應(yīng)才能實(shí)現(xiàn)上述充電或放電過(guò)程，任何情況下都不可能由正極或負(fù)極單獨(dú)完成上述反應(yīng)。由此可知，如果一只鉛酸蓄電池中正極板是好，而負(fù)極板損壞了，那就等于這只鉛酸蓄電池變成了報(bào)廢的鉛酸蓄電池。同樣，如果一只鉛酸蓄電池中的負(fù)極板是好的而正極板損壞了的話，這只鉛酸蓄電池也將變成一只報(bào)廢的鉛酸蓄電池。除此之外，正極板中可以參加能量轉(zhuǎn)換的物質(zhì)量(活性物質(zhì)的量)與負(fù)極板中可以參加能量轉(zhuǎn)換的物質(zhì)量(活性物質(zhì)的量)要互相匹配。如果不匹配，一個(gè)多而另一個(gè)少的話，多出來(lái)的部分就是一種浪費(fèi)，而且每種參加電化學(xué)反應(yīng)的物質(zhì)與另一種物質(zhì)相匹配的量都是不同的，科學(xué)家們把每一種物質(zhì)可將一個(gè)安培小時(shí)的電量轉(zhuǎn)化為化學(xué)能儲(chǔ)存起來(lái)的量叫做該物質(zhì)的電化當(dāng)量(即電能與化學(xué)能轉(zhuǎn)換的相當(dāng)物質(zhì)的量)。每一種活性物質(zhì)的電化當(dāng)量都是由其電化學(xué)反應(yīng)方程式計(jì)算出來(lái)的。事實(shí)上，蓄電池在充電時(shí)候會(huì)有氣體析出，這是因?yàn)樵谶M(jìn)行充放電過(guò)程中還會(huì)有其他的化學(xué)反應(yīng)發(fā)生，如充電時(shí)候會(huì)產(chǎn)生氫氣和氧氣兩種氣體，其化學(xué)方程式如下： （） 鉛酸蓄電池的充電特性通常，對(duì)鉛酸蓄電池進(jìn)行充電時(shí)，都是用曲線來(lái)表達(dá)電池的端電壓、錫電壓、電解液的密度以及電解液的溫度隨時(shí)間的變化，把這樣的一些曲線，稱(chēng)為電池的特性曲線，來(lái)表示電池的各種特性。一般因電池和極板種類(lèi)的不同而略有差異。在充電過(guò)程中，電池端電壓的變化，可表示如下: （）式中U—充電時(shí)電池的端電壓(v)?！龢O板的超電勢(shì)(v)?！?fù)極板的超電勢(shì)(v)。I—充電電流(A):R—電池的內(nèi)阻(Q)。 鉛酸電池充電時(shí)電壓變化，在充電開(kāi)始時(shí)，由于硫酸鉛轉(zhuǎn)化成為二氧化鉛和鉛，相應(yīng)的有硫酸生成，因而活性物質(zhì)表面硫酸濃度迅速增大。因此，電池端電壓沿著OA而急劇上升。當(dāng)達(dá)到A點(diǎn)后，由于擴(kuò)散使活性物質(zhì)表面及微孔內(nèi)的硫酸濃度不再急劇上升時(shí)，端電壓也就上升的較緩慢(ABC部分)。這樣，活性物質(zhì)逐漸從硫酸鉛轉(zhuǎn)化成為二氧化鉛和鉛，活性物質(zhì)的孔隙也逐漸擴(kuò)大，孔隙率增加。隨著充電的進(jìn)行，逐漸接近于電化學(xué)反應(yīng)的終點(diǎn)，即充電曲線的C點(diǎn)。當(dāng)極板上所存硫酸鉛不多，通過(guò)硫酸鉛的溶解，提供電化學(xué)氧化和還原所需的離子極度缺乏時(shí)，電化學(xué)反應(yīng)的極化增加，這時(shí)正極的電極電勢(shì)變得很正，使得氧氣大量析出。負(fù)極的電極電勢(shì)變得很負(fù)，達(dá)到析出氫的電勢(shì)，結(jié)果充電的電池端電壓迅速升高，大量氣體析出，進(jìn)行水的電解過(guò)程，表現(xiàn)為充電曲線的CD段電壓急劇上升。需要指出，盡管在電解液中具有較高的氫離子濃度，以及H2/H+的平衡電勢(shì)比Pb/PbSO4還正，但由于氫在鉛上具有很高的超電勢(shì)，所以在充電過(guò)程中主要進(jìn)行Pb2+離子的還原，而不是H離子的還原，只有在充電后期方有氫的析出，如有比氫超電勢(shì)低的雜質(zhì)存在于極板的表面，其結(jié)果是充電終期端電壓低下，充電不完全。 ()三定律，找出了析氣的原因和規(guī)律，他以最低析氣率為前提，找出了蓄電池能夠接受的最大充電電流，和可以接受的充電電流曲線。對(duì)蓄電池快速充電的理論也進(jìn)行了探討，并在實(shí)踐的基礎(chǔ)上提出了蓄電池快速充電的一些基本定律。在充電過(guò)程中，用某一速率的電流進(jìn)行充電，蓄電池只能充到某一極限值，當(dāng)達(dá)到這一極限后，繼續(xù)充電時(shí)，只能導(dǎo)致電解水反應(yīng)而產(chǎn)生氣體和溫升，不能提高蓄電池的充電速度。，只持續(xù)產(chǎn)生微量氣體的充電特性曲線，在充電中任一時(shí)刻t，蓄電池可接受的充電電流 ()式中Io—當(dāng)t=0時(shí)的最大起始電流。I—任意時(shí)刻t時(shí)蓄電池可接受的充電電流。a—衰減率常數(shù)，也稱(chēng)充電接受比。 充電電流接受特性曲線，超過(guò)這一接受曲線的任何充電電流，不僅不能提高充電速率，而且會(huì)增加析氣。小于這一接受特性曲線的充電電流，就是蓄電池具有的儲(chǔ)存充電電流，該電流稱(chēng)為蓄電池的充電接受電流。如果遵循接受特性曲線充電，在某一時(shí)刻t，已充電的電量C是從0到t時(shí)曲線下面的面積，到最后全部充電電量為C也就是先前放掉的容量。，提出了蓄電池快速充電的三定律。第一定律:蓄電池在采用任意放電電流后，其充電接受比和放電放掉的容量的平方根成反比。它定量地表明隨放電深度不同，充電接受能力的變化。第二定律:對(duì)于任何放電深度，一個(gè)電池的充電接受比a是和放電電流Id的對(duì)數(shù)成正。它定量地表明隨放電率的不同，充電接受比的變化。第三定律:一個(gè)電池，經(jīng)幾種放電率放電，其接受電流是各放電率下接受電流之和。因此電池在充電前或在充電過(guò)程中應(yīng)適當(dāng)?shù)亟o予放電。這就等于改變放電的深度，即不管被充電電池最初的放電深度如何，可以給它加上新的符合需要的放電深度，以使接受電流接近于充電電流，從而進(jìn)一步打破了指數(shù)曲線的自然接受特性。當(dāng)充電電流超過(guò)蓄電池接受電流值時(shí)，就會(huì)大量地產(chǎn)生氣體。這是由于極化現(xiàn)象嚴(yán)重引起的。極化是一切電化學(xué)反應(yīng)所具有的共同現(xiàn)象。極化電壓降由三部分組成，即歐姆極化(純電阻電壓降)、濃差極化和電化學(xué)極化。，包括極板、隔板、電解液和外部連接部分如極柱、連結(jié)條的電阻等所產(chǎn)生的電壓降，此壓降值遵循歐姆定律，當(dāng)充電電流停止后可立即消失。當(dāng)未接通電路時(shí)，電池中電解液的濃度在各處的分布是均勻的。充電開(kāi)始后，由于發(fā)生了電化學(xué)反應(yīng)在正極附近消耗了水，并有硫酸產(chǎn)生，負(fù)極附近也有硫酸產(chǎn)生。兩極極板附近硫酸濃度的升高，造成與其它地方的電解液濃度的差異。而電極的平衡電勢(shì)是根據(jù)H+離子和HSO4離子濃度確定的。電子傳導(dǎo)的速度接近于光速，它比離子失去或得到電子進(jìn)行氧化還原的電化學(xué)反應(yīng)速度快得多，因此在陰極上將有過(guò)剩電子的積累(指與通電流前相比)，而在陽(yáng)極上將有電子的減少。陰極上電子的過(guò)剩促使鉛離子以更快的速度獲得電子而還原。同理陽(yáng)極上電子的減少促使鉛離子以更快的速度失去電子而氧化。最終達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡，即電子傳導(dǎo)的速度與電化學(xué)反應(yīng)速度相等，這時(shí)電極表面上電荷的數(shù)目不再繼續(xù)改變，但與未通電流之前相比，陰極上積累了電子，陽(yáng)極上減少了電子，于是引起電極電勢(shì)和平衡電勢(shì)的偏離，正極(即陽(yáng)極)的電勢(shì)更正，負(fù)極(即陰極)的電勢(shì)更負(fù)。這種由于電化學(xué)反應(yīng)的遲緩性所引起的電極電勢(shì)偏離平衡電勢(shì)，稱(chēng)為電化學(xué)極化，偏離的數(shù)值稱(chēng)為過(guò)電勢(shì)(或超電勢(shì))。在切斷電源后，由于電化學(xué)反應(yīng)的遲緩性而產(chǎn)生的平衡電極電勢(shì)的偏移就迅速地下降，在微秒級(jí)內(nèi)就顯著地降低。由于極化產(chǎn)生的過(guò)電勢(shì)，不僅阻礙充電電流，放慢了電化學(xué)反應(yīng)。而且還產(chǎn)生一系列副作用，諸如產(chǎn)生大量氣體，使電解液溫度升高，水分損失，從而增加維護(hù)量，能量無(wú)謂的損耗等等。這些都需要設(shè)法防止和消除。也就是實(shí)行智能充電要解決的問(wèn)題。若有適當(dāng)?shù)姆椒ㄏ龢O化，而不影響蓄電池本身的性能，就可以達(dá)到智能充電的目的。它是通過(guò)改造蓄電池固有的可接受電流的特性曲線(圖33中I線)，盡可能地延長(zhǎng)其初始最大電流的時(shí)間來(lái)達(dá)到縮短總的充電時(shí)間的目的。(斜線部分)，按照馬斯理論，超出部分的電量將用于產(chǎn)生氣體釋出，使電解液的溫度升高，造成電池極板活性物質(zhì)脫落損壞等一系列副作用，發(fā)生這種現(xiàn)象的原因是伴隨著大電流的充入，電池極化現(xiàn)象嚴(yán)重地阻礙電化學(xué)反應(yīng)的進(jìn)行，最終導(dǎo)致蓄電池的不可逆反應(yīng)，為了使持續(xù)電流能順利地進(jìn)行充電，就必須適當(dāng)?shù)叵娏饕鸬臉O化現(xiàn)象。消除極化是智能充電的關(guān)鍵技術(shù)所在。 智能充電的特性曲線如前所述，智能充電是通過(guò)盡可能地延長(zhǎng)蓄電池所固有的可接受初始電流的持續(xù)時(shí)間來(lái)實(shí)現(xiàn)的。在這段時(shí)間里，所要解決的問(wèn)題是消除極化，而消除極化的主要手段是對(duì)蓄電池實(shí)施放電，放電量一般為窄而深的放電脈沖。目前國(guó)內(nèi)外各種快速充電裝置無(wú)一例外地采取這一手段來(lái)達(dá)到充電快速的目的。但采取的具體策略有:按引進(jìn)放電脈沖的時(shí)刻不同分為充電后期引進(jìn)放電脈沖法和充電全過(guò)程引進(jìn)放電脈沖法。按引進(jìn)放電脈沖的具體方案不同，又分為固定電阻為負(fù)載實(shí)施放電方式和逆變放電法。，是在充電前期以恒定的大電流進(jìn)行充電，當(dāng)反饋系統(tǒng)檢測(cè)出蓄電池的端電壓達(dá)到一種“極化點(diǎn)”時(shí)，實(shí)施放電。，是在充電全過(guò)程實(shí)施放電脈沖去極化。整個(gè)充電過(guò)程按照“充電一停充一放電一停充一充電”這一既定的程序周而復(fù)始。權(quán)衡這兩種方法，第二種方法更為合理科學(xué)。這是因?yàn)?第一，極化電壓是伴隨大電流的介入而產(chǎn)生。在大電流充電的初期，極化電壓就已嚴(yán)重存在，不及時(shí)予以處理，大電流充電在其初期就難于進(jìn)行。第二，采用第一種方法，反饋系統(tǒng)檢側(cè)出的蓄電池的端電壓包含有整流疊加電壓的成分，該值隨充電電流大小而異，以此作為指令來(lái)控制充電過(guò)程并不能真實(shí)地反映出蓄電池電動(dòng)勢(shì)的增長(zhǎng)狀況。第三，經(jīng)驗(yàn)表明，所謂“極化點(diǎn)”并不是一個(gè)固定的量值，不同容量的蓄電池，以及蓄電池的殘余容量不同，其極化點(diǎn)也不盡相同。充電裝置中設(shè)置一固定電阻R，開(kāi)關(guān)K閉合，蓄電池組E對(duì)負(fù)載R放電。 固定電阻放電法 逆變放電法所用電路。蓄電池組E通過(guò)開(kāi)關(guān)K閉合向交流電網(wǎng)逆變放電。比較上述第c和第d兩種方法，后者更為合理、科學(xué)，這是因?yàn)榈?種方法存在如下弊病:放電脈沖量的最佳點(diǎn)無(wú)法確定。放電脈沖既然作為快速放電的極其重要的手段，理所當(dāng)然地存在一個(gè)量的最佳值。放電脈沖的深度和寬度對(duì)消除極化的效果影響甚大，其值太小難以消除極化，而其值太大不但降低充電效率同時(shí)又會(huì)引起新的極化電壓。而電路中的電阻值R一經(jīng)確定，放電深度即隨之確定，很難尋求放電量的最佳值。4 系統(tǒng)的硬件設(shè)計(jì)充電電源采用開(kāi)關(guān)電源，開(kāi)關(guān)電源一般由功率變換主回路和控制回路兩部分組成。主回路有多種不同的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)?？刂苹芈肥菍?shí)現(xiàn)電源各種性能要求的核心，其控制機(jī)理有調(diào)頻、調(diào)幅、調(diào)寬、諧振等。[10]。交流電網(wǎng)濾波電路輸入整流濾波電路高頻變換器輸出整流濾波電路控制電路保護(hù)電路市電輸出直流 高頻開(kāi)關(guān)電源系統(tǒng)結(jié)構(gòu)圖，高頻開(kāi)關(guān)電源主要由交流電網(wǎng)濾波電路、輸入整流濾波電路、高頻變換器、輸出整流濾波器、控制電路、保護(hù)電路等幾部分組成。其基本原理是:交流輸入電壓經(jīng)電網(wǎng)濾波、整流濾波得到一定的直流電壓，再通過(guò)高頻變換器將直流電壓變換成高頻交流電壓，最后經(jīng)過(guò)輸出整流濾波電路，將變換器輸出的高頻交流電壓整流濾波得到需要的高質(zhì)量、高品質(zhì)的直流電壓。本充電系統(tǒng)采用的是全橋移相控制的零電壓PWM變換電路。它是目前應(yīng)用最廣泛的軟開(kāi)關(guān)電路之一，其特點(diǎn)是電路很簡(jiǎn)單，便于操作，但存在一個(gè)缺點(diǎn)，即滯后臂開(kāi)關(guān)管在輕載下難以實(shí)現(xiàn)零電壓開(kāi)關(guān)，這使得它不適合用于負(fù)載范圍變化較大的場(chǎng)合。電路不能實(shí)現(xiàn)零電壓開(kāi)關(guān)時(shí)，將產(chǎn)生以下幾個(gè)后果。，需要增加散熱器的體積。，將會(huì)造成較大的EML，高頻變換器副邊漏感上的電流瞬變作用將在