吩噻嗪三聯(lián)吡定配合物組成分析畢業(yè)論文(編輯修改稿)
2025-07-24 13:40 本頁面
【文章內容簡介】 設計 配體的合成路線 圖6 吩噻嗪三聯(lián)吡啶配體的合成路線圖 配合物的合成路線 吩噻嗪三聯(lián)吡啶ZnCl2配合物圖7 吩噻嗪三聯(lián)吡啶ZnCl2配合物合成路線圖吩噻嗪三聯(lián)吡啶CdCl2配合物圖8 吩噻嗪三聯(lián)吡啶CdCl2配合物合成路線圖 實驗步驟 10己基吩噻嗪的設計合成 DMF中，另在100毫升圓底燒瓶中將10g吩噻嗪溶于40毫升 DMF中，在冰浴下，將后者滴加至前者中，然后撤去冰浴，反應30分鐘，溶液顏色由白色變?yōu)辄S色再變?yōu)樽睾稚俚胶谏?，溶液呈墨綠色。在60℃的油浴中反應一夜。停止反應。用鹽酸調節(jié)PH值至溶液呈偏酸性，將溶液倒入碎冰中，出現(xiàn)紫色油狀物。用二氯甲烷萃取油狀物。然后用無水硫酸鎂干燥過夜。合并有機相。 10—己基吩噻嗪單醛的設計合成[17] ，在冰浴冷卻下，逐滴加入7毫升三氯氧磷，攪拌得到白色固體。 三氯甲烷中，加入反應瓶中，撤去冰水浴們至室溫，發(fā)現(xiàn)瓶內固體消失。將反應瓶轉移到油浴中，在65℃是攪拌回流16小時，溶液呈紫紅色。停止反應，將三氯甲烷旋出，剩余物倒入冰水中，攪拌。然后用氫氧化鈉溶液調節(jié)PH，至8左右。在室溫下攪拌1小時，然后用二氯甲烷萃取，有機相用無水硫酸鎂干燥過夜。第二天抽濾，蒸出二氯甲烷。將產物溶于無水乙醇，在攪拌下加蒸餾水，分離后得到固體，抽濾，得到10己基吩噻嗪單醛。用無水甲醇重結晶得到淡黃色針狀晶體。產率80%左右。 10己基吩噻嗪三聯(lián)吡啶配體的設計合成[18] ，攪拌下加入乙醇至固體剛好溶解，溶液呈黃色。加入4毫升二乙?；拎?、60毫升5%的氫氧化鈉溶液，溶液呈紅褐色，攪拌，溶液呈鮮紅色。再加4毫升二乙?；拎ぁ?0毫升的20%氫氧化鈉溶液，攪拌，溶液呈紅色，并有少量黑色油狀物出現(xiàn)。在室溫中攪拌21小時。停止反應，有黃褐色油狀硬塊出現(xiàn)，油狀硬塊用大量水沖洗，接著在油浴中70℃左右下溶于乙醇中，攪拌溶解。同時稱8克乙酸胺溶于大量乙醇中，在油狀物完全溶解后，將乙酸胺醇溶液加到圓底燒瓶中攪拌回流10個小時。反應結束后，溶液呈墨綠色，用二氯甲烷和水萃取，有機相用無水硫酸鎂干燥過夜。第二天抽濾，蒸出二氯甲烷。但是得到墨綠色油狀物。油狀物用二氯甲烷溶解，然后用硅膠攪拌，得到固體，接著用硅膠過柱子，得到產品—10己基3（2,2180。：6180。2〞三聯(lián)吡啶）吩噻嗪配體。 配體與ZnCl2配位（）配體，倒入50ml圓底燒瓶中，加少量乙醇溶解，（）ZnCl2，倒入燒杯中，加少量乙醇至剛好溶解。在70攝氏度的油浴溫度下將后者慢慢滴加（5秒一滴）加入到前者中，攪拌。反應大約十分鐘后液體顏色變?yōu)辄S色并有小顆粒，三小時后停止反應。將產物冷卻至室溫，過濾。得到的固體在紅外燈下烘干。 配體與CdCl25H2O配位（）配體，倒入50ml圓底燒瓶中，加少量乙醇溶解，（）CdCl25H2O，倒入燒杯中，加少量乙醇至剛好溶解。在70攝氏度的油浴溫度下將后者慢慢滴加（5秒一滴）加入到前者中，攪拌。反應大約十分鐘后溶液變?yōu)榧t棕色，瓶壁上有少量紅褐色固體,最后溶液為紫褐色，三小時后停止反應。將產物冷卻至室溫，過濾。讓其長晶體，第二天得到粉末狀固體，得到的固體在紅外燈下烘干。 產品測試吩噻嗪三聯(lián)吡啶配體做了紅外光譜和紫外可見光譜分析。配合物分別做了紅外光譜、紫外可見光譜、金屬含量測定，熱重分析。 實驗操作：紅外測試：按照KBr：樣品體積 大約為100:1的比例混合研磨，壓片，測試。紫外可見：將樣品配成10負五次方的濃度，進行測試.金屬含量測定：按照10個ppm的濃度計算好所需配合物的質量，準確稱取后，放入燒瓶，分別加入5ml硝酸和5ml高氯酸，加熱至完全消解，然后轉移至容量瓶，用蒸餾水定容。送交檢測。熱重分析：取適當量樣品送交老師檢測。結果與討論 紫外測試紫外—可見吸收光譜屬于電子光譜，由價電子躍遷而產生。通過對紫外—可見光譜可以了解分子的氫鍵作用、空間效應和共扼程度等，此外還能夠以此對飽和或不飽和的化合物、異構體的構象進行初步的判定。在分子結構解析中，紫外—可見吸收光譜比紅外光譜提供的信息更多，可用于初步檢驗雜質 [19] 。影響有機化合物紫外—可見吸收光譜的因素有位阻效應、溶劑的極性、共扼效應、助色效應等。本實驗以乙腈作為溶劑。圖9 吩噻嗪三聯(lián)吡啶配體紫外可見光譜圖圖10 吩噻嗪三聯(lián)吡啶ZnCl2配合物紫外可見光譜圖圖11 吩噻嗪三聯(lián)吡啶CdCl2配合物紫外可見光譜圖從配體的紫外可見譜圖上可以看出該光譜在280nm、400nm左右都有吸收峰，這可歸屬于吩噻嗪基團和三聯(lián)吡啶基團上的π→π躍遷吸收。而兩種配合物的吸收光譜與配體相比，則有了很大的變化：吸收強度明顯的增大了，尤其是420nm附近的吸收峰。而且吸收峰明顯的發(fā)生了紅移，這些都是由于配位作用引起的，配位以后，整個分子的平面性更好，有利于分子內電荷的轉移。在280nm附近出現(xiàn)的一個新的吸收峰，很可能就是由于兩個端基氯原子和Zn(II)、Cd(II)的電子交互作用引起的。 紅外譜圖測試 紅外吸收光譜法是利用物
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