【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 BB2） ，分別加入。在 AA2 瓶?jī)?nèi)各加 25mL 水，在 B1 瓶?jī)?nèi)加入 亞硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，蓋好瓶塞。（2）立即吸取 亞硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液于已加有 40—50mL 四氯汞鉀溶液的 100mL 容量瓶中，使其生成穩(wěn)定的二氯亞硫酸鹽絡(luò)合物。（3）再吸取 亞硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液于 B2 瓶?jī)?nèi)，蓋好瓶塞。（4）用四氯汞鉀吸收液將 100mL 容量瓶中的溶液稀釋至標(biāo)線、搖勻。（5）AABB2 四瓶于暗處放置 5min 后，用 硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淡黃色，加 5mL 淀粉指示劑，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好褪去。平行滴定所用硫代硫酸鈉溶液體積之差應(yīng)不大于 。所配 100mL 容量瓶中的亞硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于 S02 的濃度由下式計(jì)算： SO (μg/mL)= （222 )(0 ???CV）式中：V —滴定 A 瓶時(shí)所用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積的平均值0（mL） ；V—滴定 B 瓶時(shí)所用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積的平均值（ mL） ； C—硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的準(zhǔn)確濃度（mol/L） ； —相當(dāng)于 1mol/L 硫代硫酸鈉溶液的 S02 (1/2SO )的質(zhì)量（mg ） 。2根據(jù)以上計(jì)算的 S02 標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，用四氯汞鉀吸收液稀釋成每毫升含 S02 的標(biāo)準(zhǔn)溶液，此溶液用于繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，在冰箱中存放，可穩(wěn)定 20 天。12) %鹽酸副玫瑰苯胺（PRA ，即對(duì)品紅）貯備液：稱取 經(jīng)提純的鹽酸副玫瑰苯胺，溶解于 100mL。13) 3mol/L 磷酸溶液：量取 41mL85%濃磷酸，用水稀釋至 200mL。14) %鹽酸副玫瑰苯胺使用液：吸取 %鹽酸副玫瑰苯胺貯備液 于 250mL 容量瓶中，加 3mol/L 磷酸溶液 200mL，用水稀釋至標(biāo)線。至少放置 24h 方可使用。存于暗處，可穩(wěn)定 9 個(gè)月。5. 測(cè)定步驟1) 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制取 8 支 10mL 具塞比色管，按下表所列參數(shù)配置標(biāo)準(zhǔn)色列。 表 21 S02 標(biāo)準(zhǔn)色列的繪制色列管編號(hào)加入溶液 0 1 2 3 4 5 6 7準(zhǔn)溶液（mL） 0 四氯汞鉀吸收液（mL ） S02 含量（ μg） 0 在以上各管中加入 ，搖勻。再加 醛溶液 及 %鹽酸副玫瑰苯胺使用液 ，搖勻。當(dāng)室溫為15— C 時(shí)，顯色 30min；室溫為 20— C 時(shí)，顯色 20min；室溫為 25—02 025C 時(shí)，顯色 15min。用 1cm 比色皿，于 575nm 波長(zhǎng)處，以水為參比，測(cè)定3吸光度。以吸光度對(duì)二氧化硫含量（μg）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，并用最小二乘法計(jì)算出回歸方程式: y = bx + a （23）式中：y —（ ）標(biāo)準(zhǔn)溶液吸光度 A 與試劑空白液吸光度 之差；0A? 0A x —二氧化硫含量，μg； b —回歸方程的斜率； a —回歸方程的截距。2) 采樣 用內(nèi)裝 5mL 四氯汞鉀吸收液的多孔玻璃吸收管以 —20L。在采樣、樣品運(yùn)輸及存放過程中應(yīng)避免日光直接照射。如果樣品不能當(dāng)天分析，需將樣品放在 的冰箱中保存，但保存時(shí)間不得超過 7d。05C3) 樣品測(cè)定 樣品中若有渾濁物，應(yīng)離心分離除去。樣品放置 20min，以使臭氧分解。將吸收管中的吸收液全部移入 10mL 具塞比色管內(nèi)，用少量水洗滌吸收管，洗滌液并入具塞比色管中，使總體積為 5mL。加 ，搖勻，放置 10min，以除去 NOx 的干擾。以下步驟同標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制。如果樣品溶液的吸光度超過標(biāo)準(zhǔn)曲線的上限，可用試劑空白液稀釋，在數(shù)分鐘內(nèi)再測(cè)吸光度，但稀釋倍數(shù)不要大于六倍。6. 計(jì)算二氧化硫（SO ，mg/m ）= （223atnVW?4）式中：W—測(cè)定時(shí)所取樣品溶液中 S02 含量（μ g，由標(biāo)準(zhǔn)曲線查知） ； —樣品溶液總體積（mL） ；tV —測(cè)定時(shí)所取樣品溶液體積（mL） ；a —標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積（L） 。nV7. 注意事項(xiàng)1) 溫度對(duì)顯色影響較大，溫度越高，空白值越大。溫度高時(shí)顯色快，褪色也快，最好用恒溫水浴控制顯色溫度。測(cè)定樣品時(shí)的溫度和繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)的溫度相差不要超過 。 2OC2) 對(duì)品紅試劑必須提純后方可使用，否則，其中所含雜質(zhì)會(huì)引起試劑空白值增高，使方法靈敏度降低。已有經(jīng)提純合格的 %對(duì)品紅溶液出售。3) 六價(jià)鉻能使紫紅色絡(luò)合物褪色，產(chǎn)生負(fù)干擾，故應(yīng)避免用硫酸 鉻酸洗液洗滌所用玻璃器皿，若已用次溶液洗過，則須用（1+1）鹽酸溶液浸洗，再用水充分洗滌。4) 用過的具塞比色管及比色皿應(yīng)及時(shí)用酸洗滌，否則紅色難于洗凈。具塞比色管用（1+4）鹽酸溶液洗滌，比色皿用（1+4 ）鹽酸加 1/3 體積乙醇混合液洗滌。5) 四氯汞鉀溶液為劇毒試劑，使用時(shí)應(yīng)小心，如濺到皮膚上，立即用水沖洗。使用過的廢液要集中回收處理，以免污染環(huán)境。 大氣中 NOx 的測(cè)定綜合考慮各種方法的優(yōu)缺點(diǎn)以及實(shí)驗(yàn)室設(shè)備的限制條件，本文采用鹽酸奈乙二胺分光光度法測(cè)定大氣中的 S02。具體步驟及注意事項(xiàng)如下：1. 目的掌握鹽酸萘乙二胺分光光度法測(cè)定大氣中 NOx（ 和 ）濃度的分析NO2原理可見光分光光度計(jì)的操作技術(shù)。2. 原理 大氣中的 NOx 主要是 和 .在測(cè)定 NOx 濃度時(shí)，應(yīng)先用三氧化鉻將NO2氧化成 。 被吸收液吸收后，生成亞硝酸和硝酸，其中，亞硝酸與NO22對(duì)氨基苯磺酸發(fā)生重氮化反應(yīng)，再與鹽酸萘已二胺偶合，生成玫瑰紅色偶氮染料，據(jù)其顏色深淺， （氣）轉(zhuǎn)變?yōu)?（液）的轉(zhuǎn)2NO2NO?換系數(shù)為 ，故在計(jì)算結(jié)果時(shí)應(yīng)除以 。3. 儀器1）多孔玻板吸收管。 2）雙球玻璃管（內(nèi)裝三氧化鉻—砂子） 。 3）空氣采樣器：流量范圍 0—1L/min。 4）分光光度計(jì)。4. 試劑：所配制的吸收液對(duì) 540nm 光的吸光度不超過 。1) 吸收原液稱取 對(duì)氨基苯磺酸，置于 1000mL 容量瓶中，加入 50mL 冰乙酸和900mL水的混合溶液， 蓋塞振搖使其完全溶解，繼之加入 鹽酸萘乙二胺，溶解后，用水稀釋至標(biāo)線，此為吸收原液，貯于棕色瓶中，在冰箱內(nèi)可保存兩個(gè)月。保存時(shí)可用聚四氟乙烯生膠帶密封瓶口，防止空氣與吸收液接觸。2) 采樣用吸收液 采樣時(shí)，按 4 份吸收原液與 1 份水的比例混合配成采樣用吸收液。3) 三氧化鉻 —砂子氧化管篩取 20—40 目海砂（或河砂） ，用（1+2）的鹽酸溶液浸泡一夜，用水洗至中性,烘干。將三氧化鉻與砂子按質(zhì)量比(1+20)混合,加少量水調(diào)勻,放在紅外燈下或烘箱內(nèi)于 烘干,烘干過程中應(yīng)攪拌幾次。制備好的三氧化鉻砂子應(yīng)是105OC松散的,若粘在一起,說明三氧化鉻比例太大,可適當(dāng)增加一些砂子,重新制備。稱取約 8g 三氧化鉻砂子裝入雙球玻璃管內(nèi),兩端用少量脫脂棉塞好,用乳膠管或塑料管制的小帽將氧化管兩端密封,備用。采樣時(shí)將氧化管與吸收管用一小段乳膠管相接。采集的氣體盡可能少與乳膠管接觸，以防氮氧化物被吸附。4) 亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備液稱取 粒狀亞硝酸鈉( ,預(yù)先在干燥器內(nèi)放置 24h 以上),溶解2NaO于水,移入 1000mL 容量瓶中, ,貯2NO?于棕色瓶?jī)?nèi),冰箱中保存,可穩(wěn)定三個(gè)月。5)亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液臨用前，吸取貯備液 于 100mL 容量瓶中,每毫升含 。2NO?5. 測(cè)定步驟1) 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制取 7 支 10mL 具塞比色管,按下表所列數(shù)據(jù)配制標(biāo)準(zhǔn)色列。表 22 亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)色列管 號(hào) 0 1 2 3 4 5 6亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（ /mL ） 吸收原液(mL) 水(mL) NO 含量(181。g)? 以上溶液搖勻,避開陽(yáng)光直射放置 15min,在 540nm 波長(zhǎng)處,用 1cm 比色皿,以水為參比,測(cè)定吸光度。以吸光度為縱坐標(biāo),相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)溶液中 含量(181。g)為2NO?橫坐標(biāo),繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。2) 采樣 將一直內(nèi)裝 吸收液的多孔玻板吸收管進(jìn)氣口接三氧化鉻砂子氧化管,并使管口略微向下傾斜,以免當(dāng)濕空氣將三氧化鉻弄濕時(shí)污染后面的吸收 液呈略微紅色為止,記下采樣時(shí)間,密封好采樣管,帶回實(shí)驗(yàn)室,當(dāng)日測(cè)定。若吸收液不變色，應(yīng)延長(zhǎng)采樣時(shí)間,采樣量應(yīng)不少于 6L。在采樣的同時(shí),應(yīng)測(cè)定采樣現(xiàn)場(chǎng)的溫度和大氣壓力,并作好記錄。3) 樣品的測(cè)定采樣后,放置 15min,將樣品溶液移入 1cm 比色皿中,按繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線的方法和條件測(cè)定試劑空白溶液和樣品溶液的吸光度。若樣品溶液的吸光度超過標(biāo)準(zhǔn)曲線的測(cè)定上限,。6. 計(jì)算 氮氧化物(NO x，mg/m )= （25） 3nVb)(?式中: A—樣品溶液的吸光度； A0—試劑空白溶液的吸光度； b、a —分別為標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率（吸光度/181。g 5mL）和截距；2NO? —標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積（L） ；nV — （氣）轉(zhuǎn)化為 （液）的系數(shù)。2NO2NO?7. 注意事項(xiàng)1) 吸收液應(yīng)避光,且不能長(zhǎng)時(shí)間暴露在空氣中,以防止光照使吸收液顯色或吸收空氣中的氮氧化物而使試劑空白值增高。2) 氧化管適于在相對(duì)濕度為 30—70% 70%時(shí),應(yīng)勤換氧化管；小于 30%時(shí),則在使用前,用經(jīng)過水面的潮濕空氣通過氧化管,平衡 1h。在使用過程中應(yīng)經(jīng)常注意氧化管是否吸引起板結(jié),或者變成綠色。若板結(jié)會(huì)使采樣系統(tǒng)阻力增大,影響流量；若變成綠色，表示氧化管已失效。3）亞硝酸鈉（固體）應(yīng)密封保存，防止空氣及濕氣侵入。部分氧化成硝酸，可用高錳酸鉀容量法標(biāo)定出亞硝酸鈉貯備溶液的準(zhǔn)確濃度后，再稀釋為含 亞硝酸根的標(biāo)準(zhǔn)溶液。4) 溶液若呈黃棕色,表明吸收液已受三氧化鉻污染,該樣品應(yīng)報(bào)廢。5) 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,向各管中加亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)使用溶液時(shí),都應(yīng)以均勻,緩慢的速度加入。曲線的線性好。 大氣中 TSP 的測(cè)定 考慮到采用重量法是一種非常簡(jiǎn)便而且準(zhǔn)確地方法，而且實(shí)驗(yàn)室又有采樣器，所以采用重量法來(lái)測(cè)定大氣中的總懸浮顆粒物。具體步驟如下：1. 目的掌握重量法測(cè)定大氣中總懸浮顆粒物的基本技術(shù)及采樣方法。2. 原理抽取一定體積的空氣，通過已恒重的濾膜，空氣中粒徑在 100μm以下的懸浮顆粒物被阻留在濾膜上，根據(jù)采樣前后濾膜重量之差及采樣體積，可計(jì)算出總懸浮顆粒物的質(zhì)量濃度。3. 儀器1）中流量采樣器，流量 50150L/min。 2）干燥器，內(nèi)裝變色硅膠。 3）氣壓計(jì)。 4）溫度計(jì)。 5）濾膜，超細(xì)玻璃纖維濾膜或過氯乙烯濾膜。 6）濾膜貯存袋及貯存盒。7）感量 分析天平。4. 實(shí)驗(yàn)步驟1）采樣（1）每張濾膜使用前需用光檢查，不得使用有針孔或有任何缺陷的濾膜采樣。（2）采樣濾膜在稱重前需在平衡室內(nèi)平衡 24h，然后在規(guī)定條件下迅速稱重，讀數(shù)準(zhǔn)確至 ，記下濾膜的編號(hào)和重量，將濾膜平展地放在光滑潔凈的袋內(nèi)，然后貯于盒內(nèi)備用。采樣前的濾膜不能彎曲或折疊。（3）采樣時(shí)，將已恒重的濾膜，用鑷子小心取出， “毛” 面向上平放在采樣夾的網(wǎng)托上（網(wǎng)托事先用紙擦凈，若用過氯乙烯濾膜， ，需揭區(qū)去襯紙）擰緊采樣夾，按流量 110L/min 采樣。（4）隨時(shí)觀察流量，盡量保持流量不變。（5）用一張濾膜采樣 40min。（6）采樣后，用鑷子小心取下濾膜，使采樣“毛”面朝內(nèi)，以采樣有效面積的長(zhǎng)邊為中線對(duì)折。（7）將折疊好的濾膜放回表面光滑的紙袋并貯于盒內(nèi)，取采樣后的濾膜時(shí)應(yīng)注意濾膜是否出現(xiàn)物理性損傷及采樣過程中有否穿孔漏氣現(xiàn)象，若發(fā)現(xiàn)有損傷、穿孔漏氣現(xiàn)象，應(yīng)作廢，重新取樣。（8）記錄采樣期的溫度、壓力。2）樣品測(cè)定采樣后的濾膜在平衡室內(nèi)平衡 24h 后，迅速稱重。讀數(shù)準(zhǔn)確至 。5. 計(jì)算 總懸浮顆粒物（TSP (26) tQWmgn?)/3式中 W—采集在濾膜上總懸浮顆粒物質(zhì)量（mg） ； t—采樣時(shí)間（min） —標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣流量（m 3/min）nQ (27)3233269..107TPQTPn ????式中 —現(xiàn)場(chǎng)采樣流量（m 3/min）2 —采樣器現(xiàn)場(chǎng)校準(zhǔn)時(shí)大氣壓力（kPa）P —采樣時(shí)大氣壓力（kPa）3 —采樣器現(xiàn)場(chǎng)校準(zhǔn)時(shí)空氣溫度（K）2T —采樣時(shí)空氣溫度（K）3若 、 與 、 相近，可用 、 代之。P22TP6. 注意事項(xiàng)1) 由于采樣流量計(jì)上表觀流量與實(shí)際流量隨溫度、壓力的不同而變化，所以采樣流量計(jì)必須校正后使用。2) 要經(jīng)常檢查采樣頭是否漏氣。當(dāng)濾膜上顆粒物與四周白邊之間的界線模糊，表明密封墊密封性能不好或螺絲沒有擰緊，測(cè)定值將會(huì)偏低。第三章 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線 S02 標(biāo)準(zhǔn)曲線 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制前的工作 將 步驟五的要求依次加入 8 支 10ml 的試管中，然后在以上各管中加入 基磺酸銨溶液 ，搖勻。再加 瑰苯胺使用液 ，搖勻。為了使標(biāo)準(zhǔn)曲線更加準(zhǔn)確，要準(zhǔn)備 40 支 10mL的試管，即要做 5