【文章內(nèi)容簡介】 代中期，國外運(yùn)用石蠟裂解法的裝置幾乎全部停產(chǎn)；乙烯齊聚法所得的產(chǎn)品全部含偶數(shù)碳，質(zhì)量較好，是國外主要的生產(chǎn)路線。 工業(yè)上越來越趨于采用乙烯齊聚工藝。節(jié)能、低排放、無污染、長壽命將成為我國潤滑油 發(fā)展的方向，這也促進(jìn)了 α烯烴在合成油中的應(yīng)用。目前國內(nèi)主要采用石蠟裂解法 、 萃取分離法 生產(chǎn) α烯烴，產(chǎn)品質(zhì)量與國外相比有很大的差距。針對這種現(xiàn)狀，建議國內(nèi)加大相關(guān)技術(shù)的開發(fā)，為滿足不斷增長的潤滑油需求提供技術(shù)支持，改善目前的潤滑油結(jié)構(gòu)，使國產(chǎn)潤滑油質(zhì)量有一個(gè)質(zhì)的飛躍。 石蠟裂解法 Sasol 抽提工藝 乙烯齊聚工藝 乙烯齊聚法所得全是偶碳數(shù)的 α烯烴 ,產(chǎn)品純度高，而且生產(chǎn)不同碳數(shù)餾分的靈活性大 ,已在 α烯烴生產(chǎn)方法中占據(jù)主導(dǎo)地位。 α 烯烴技術(shù)與市場調(diào)研報(bào)告 Technoic and Market Research Report ofαolefin 10 一步法乙烯齊聚工藝 兩步法乙烯齊聚工藝 鎳絡(luò)合物催化乙烯齊聚 鉻系催化乙烯三聚工藝 鋯系催化乙烯齊聚工藝 四氯化鋯體系 烷基氧鋯催化體系 不同的烷基氧、酯基配體的錯(cuò)配合物與烷基鋁化合物也可構(gòu)成優(yōu)秀的乙烯齊聚催化劑。通過對一系列錯(cuò)配合物的研究表明，催化劑中配體的電子效應(yīng)是調(diào)變催化體系的關(guān)鍵因素之一。 KAMINSKY 型催化體系 1980 年， KAMINSKY 等用 Cp2ZrC12/甲基鋁氧烷催化乙烯聚合， 20℃ 時(shí)催化活性高達(dá) 9x107g/(molh)。 BRINNTZINGER 等于 20 世紀(jì) 80 年代中期，合成了外消旋的乙橋聯(lián)二茚基鋯二氯化合物 Et(Ind)2ZrCl2， Et(H4Ind)2ZrCl2 以及內(nèi)消旋的鈦系同系物，并與甲基鋁氧烷組成 KAMINSKY 催化劑。 α烯烴的生產(chǎn)技術(shù) 比較 α烯烴的生產(chǎn)方法主要有蠟裂解、烷烴脫氫、乙烯齊聚、萃取分離等方法。目前，乙烯齊聚法是生產(chǎn) α烯烴的主要方法，利用該法生產(chǎn)的 α烯烴占整個(gè) α烯烴生產(chǎn)總量的 %。 目前擁有乙烯齊聚技術(shù)的公司主要有美國 Chevron Philllips、荷蘭 Shell、英國 BP Amoco 以及日本的 Idemitsu 等。 Shell、 Chevron 和 BP Amoco 法是最早、 α 烯烴技術(shù)與市場調(diào)研報(bào)告 Technoic and Market Research Report ofαolefin 11 最典型的均相法乙烯齊聚工藝，這 3 種工藝的目的產(chǎn)物為 C4～ C30 α烯烴，其中 Shell 產(chǎn)品質(zhì)量最好，但其工藝路線 (除齊聚外，還有歧化、異構(gòu)等過程 ) 最長，生產(chǎn)成本最高； Chevron 法產(chǎn)品質(zhì)量相對較好，且由于其工藝較簡單 (一步完成齊聚反應(yīng) )，因此生產(chǎn)成本也最低，但其操作條件最為苛刻 (高溫、高壓 )； BPAmoco 法產(chǎn)品質(zhì)量較差，但其碳數(shù)分布相對較窄，尤其是其新開發(fā)的 1 丁烯全循環(huán)工藝使 C6～ C10 α烯烴的比 例明顯增加。這 3 種工藝的主要缺點(diǎn)是碳數(shù)分布較寬，單程催化劑活性較低，尤其是苛刻的操作條件 (壓強(qiáng)為 20MPa 左右 )造成設(shè)備投資和操作難度很大，安全問題較突出。此外， Chevron 法和 Ethyl 法還存在產(chǎn)物與催化劑分離困難及廢液難以處理的缺點(diǎn)。 Phillips 公司的乙烯三聚工藝采用獨(dú)特的鉻基催化劑，產(chǎn)品分布很窄，主要生產(chǎn)用作聚乙烯單體的 1己烯，己烯的選擇性可達(dá) 90%～ 95%，己烯中 1己烯約占 99%。另外，此工藝還可生產(chǎn) 9%～ 15%的 C10 α烯烴。與前述工藝相比，這種新工藝的特點(diǎn)是碳數(shù)分布相對較窄， 生產(chǎn)靈活性增大，操作條件有所緩和，但仍存在單程轉(zhuǎn)化率較低及催化劑需分離回收等問題。 除以上幾種工藝外，日本出光石化公司（ Idemitsu）、德國 Linde 公司等也有各自的乙烯齊聚專利技術(shù)，如出光石化公司的鋯鋁催化工藝， Linde 公司與沙特阿拉伯基礎(chǔ)工業(yè) (SABIC)公司聯(lián)合開發(fā)的 AlphaSablin 技術(shù)等，但其生產(chǎn)規(guī)模目前都比較小。 此外 Sasol化學(xué)公司還成功研制一種選擇性生產(chǎn) 1辛烯的生產(chǎn)工藝，這種工藝基于在高溫下進(jìn)行費(fèi)－托合成反應(yīng)獲得具有 ndersonSchulzFlory 分布的高 α烯烴含 量碳?xì)浠衔?。并可以利用烯烴同系化反應(yīng)從 1庚烯中獲取 1辛烯產(chǎn)品。 α烯烴的生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)展 國外 α烯烴的生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)展 國外 α烯烴 采用的主要技術(shù)路線有 Chevron 的 一步乙烯低聚工藝、 Amoco 的二步乙烯低聚工藝、 Shell 的較高烯烴法 (SHOP) 、 Phillips 的己烯 1 工 藝、Sasol 的萃取工藝以及日本出光工藝。 α 烯烴技術(shù)與市場調(diào)研報(bào)告 Technoic and Market Research Report ofαolefin 12 國內(nèi) α烯烴的生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)展 第三章、 α 烯烴的生產(chǎn)現(xiàn)狀與 生產(chǎn)分析預(yù)測 世界 α烯烴生產(chǎn)現(xiàn)狀及預(yù)測 世界 α烯烴的 發(fā)展及現(xiàn)狀分析 α烯烴類產(chǎn)品中應(yīng)用最為廣泛的品種是碳 碳 6 和碳 8 等， C4(丁烯 1)、C6(己烯 1)和 C8(辛烯 1)。 … 表 2020～ 2020 年世界 α烯烴產(chǎn)能產(chǎn)量情況表 單位：萬噸 /年 年份 產(chǎn)能 產(chǎn)量 開工率 備注 2020 2020 2020 2020 2020 2020 2020 2020 圖 2020～ 2020 年世界 α烯烴產(chǎn)能產(chǎn)量走勢圖 單位：萬噸 /年 α 烯烴技術(shù)與市場調(diào)研報(bào)告 Technoic and Market Research Report ofαolefin 13 0501001502002503003504004505005506002020 2020 2020 2020 2020 2020 2020 2020產(chǎn)能 產(chǎn)量 表 2020 世界 α烯烴主要生產(chǎn)廠家與生產(chǎn)能力情況表 單位：萬噸 /年 公司名稱 生產(chǎn)能力 所占比例 備注 殼牌化學(xué)公司 % 英力士公司 % 雪佛龍菲利浦斯化學(xué)公司 % 2020 年擴(kuò)產(chǎn) 35 萬噸 沙索公司 % 在建 10 萬噸 /年 出光石化公司 % 在建 20 萬噸 /年 沙特基礎(chǔ)工業(yè)公司（ SABIC） % 2020 年投產(chǎn) 三井化學(xué)公司 % 2020 年投產(chǎn) 其它 % 合計(jì) 100% 圖 世界 α烯烴主要生產(chǎn)廠家生產(chǎn)能力 分布圖 世界 α烯烴未來發(fā)展預(yù)測 表 2020～ 2020 年世界 α烯烴產(chǎn)能產(chǎn)量預(yù)測表 圖 2020～ 2020 年世界 α烯烴產(chǎn)能產(chǎn)量預(yù)測圖 單位：萬噸 /年 α 烯烴技術(shù)與市場調(diào)研報(bào)告 Technoic and Market Research Report ofαolefin 14 我國 α烯烴生產(chǎn)現(xiàn)狀及預(yù)測 我國 α烯烴的發(fā)展 我 國以乙烯齊聚為基礎(chǔ)的 α烯烴生產(chǎn) 裝置 很少 ， 主要以石蠟裂解和 C4 分離法為主。其中石蠟裂解裝置產(chǎn)品雜質(zhì)較多，僅適合用于合成潤滑油、烷基苯等。 石蠟裂解法 主 要生產(chǎn)廠有 … 表 2020～ 2020 年我國 α烯烴 產(chǎn)能產(chǎn)量情況表 單位：萬噸 /年 年度 2020 2020 2020 2020 2020 2020 產(chǎn)能 產(chǎn)量 開工率 圖 2020～ 2020 年我國 α烯烴產(chǎn)能產(chǎn)量走勢圖 我國 α烯烴生產(chǎn)現(xiàn)狀分析 我國的 α烯烴生產(chǎn) 方法 主要以蠟裂解和 C4 分離法為主。其中蠟裂解裝置產(chǎn)品雜質(zhì)較多，僅適合用于合成潤滑油、烷基苯等 ，正常生產(chǎn)的廠家有 撫順石化石化一廠、撫順石化石化二廠 和蘭州路博潤 蘭煉添加劑有限公司； C4 分離法 是指以混合 C4 為原料 生產(chǎn)丁烯 1， 這是國內(nèi)生 產(chǎn) 丁烯 1 最主要的方法， C4 來自蒸汽裂解裝置及催化裂化裝置，其主要組成是丁烷類、丁烯類及炔烴類等。 目前我國 主要裂解 生產(chǎn)廠家與生產(chǎn)能力統(tǒng)計(jì)情況見表 。 表 我國 蠟裂解制α 烯烴主要生產(chǎn)廠家產(chǎn)能情況表 單位：萬噸 /年 序號 生產(chǎn)廠家 蠟裂解能力 蠟處理量 生產(chǎn)能力 備注 1 2 3 α 烯烴技術(shù)與市場調(diào)研報(bào)告 Technoic and Market Research Report ofαolefin 15 目前我國 主要丁烯 1 生產(chǎn)廠家與生產(chǎn)能力統(tǒng)計(jì)情況見表 。 表 我國 丁烯 1 主要生產(chǎn)廠家產(chǎn)能情況表 目前我國 主要己烯 1 生產(chǎn)廠家與生產(chǎn)能力統(tǒng)計(jì)情況見表 。 表 我國 己烯 1 主要生產(chǎn)廠家產(chǎn)能情況表 我國 α烯烴生產(chǎn)預(yù)測 目前，我國 α烯烴 生產(chǎn)企業(yè)有 20 家左右， 產(chǎn)能達(dá)到 萬噸，未來幾年，我國 α烯烴 還將有新的裝置投產(chǎn)，預(yù)計(jì)到 2020 年我國 α烯烴 產(chǎn)能達(dá)到 萬噸 /年。 表 2020～ 2020 年我國 α烯烴產(chǎn)能產(chǎn)量預(yù)測表 圖 2020～ 2020 年我國 α烯烴產(chǎn)能產(chǎn)量預(yù)測圖 單位：萬噸 /年 我國主要 α烯烴生產(chǎn) /經(jīng)銷企業(yè)概況 撫順石化 燕山石化 大慶石化 中國石油大 慶石化公司，是中國石油天然氣股份有限公司直屬的地區(qū)分公司，是以大慶油田原油、輕烴和油田氣為主要原料，從事煉油、化工、化肥、化纖生產(chǎn)的特大型石油化工聯(lián)合企業(yè)。 大慶石化公司現(xiàn)有 6 個(gè)生產(chǎn)廠， 2 個(gè)輔助生產(chǎn)廠， 1 個(gè)研究院和 1 個(gè)儲(chǔ)運(yùn)公司。公司擁有生產(chǎn)裝置 131 套，年原油加工能力 600 萬噸，年產(chǎn)乙烯 60 萬噸，聚乙烯 36 萬噸，腈綸纖維 6 萬噸，合成氨 33 萬噸，尿素 56 萬噸，可生產(chǎn) 60種 151 個(gè)牌號的石油化工產(chǎn)品。年銷售收入 150 億元左右。目前公司對原有乙烯 α 烯烴技術(shù)與市場調(diào)研報(bào)告 Technoic and Market Research Report ofαolefin 16 生產(chǎn)進(jìn)行擴(kuò)建， 年產(chǎn) 120 萬噸乙烯改擴(kuò)建項(xiàng)目建成投產(chǎn)后，增加乙烯生產(chǎn)能 力60 萬噸、聚乙烯 55 萬噸、聚丙烯 30 萬噸、順丁橡膠 8 萬噸、丁辛醇 12 萬噸。還有可供規(guī)模利用的 C C9 和芳烴副產(chǎn)品，可以拉動(dòng)黑龍江省地方經(jīng)濟(jì)增長 50億元。 大慶石化化工研究中心自主研發(fā)的 5000 噸 /年己烯 1 裝置 于 2020 年 6 月 在大慶石化全面建成，這標(biāo)志著國內(nèi)市場己烯 1 共聚單體需求將得到有效滿足。大慶石化經(jīng)過催化劑的創(chuàng)新和充分的小試研究，開發(fā)出具有世界先進(jìn)水平的鉻系一步法己烯 1 合成工藝。 第四章、α 烯烴的功能與應(yīng)用 線性 α烯烴 (LAO) 主要用途是用作聚烯烴 (HDPE 和 LLDPE) 共 聚單體 , 可用于生產(chǎn)塑料 ， 聚烯烴彈性體 ， 表面活性劑和中間體 ( 洗滌劑醇類、線性烷基苯、烷基二甲胺、 α烯烴磺酸酯、聯(lián)苯醚二磺酸酯 )， 增塑劑用醇 ， 合成潤滑油 ，石油添加劑 ， 油田化學(xué)品。少量用途是用于生產(chǎn)合成酸 ， 烯基琥珀酸酐 ， 環(huán)氧化物 ， 硫醇 ， 聚丁烯 1， 戊醇 ， 高分子量蠟 ， 金屬工作液及其他產(chǎn)品 (如聚癸烯用于個(gè)人護(hù)理化學(xué)品、皮革化學(xué)品 )。 α烯烴按其碳鏈長度有不同的應(yīng)用 。 較低碳鏈 α烯烴如 C4(丁烯 1)、 C6(己烯 1)和 C8(辛烯 1)， 用作 HDPE 和LLDPE 生產(chǎn)用共聚單體 ， 占總消費(fèi)量 50%以上。 C8(二異丁烯 )生產(chǎn)辛基酚是