【文章內容簡介】 、光滑度。著色力、加工性能和價格等之間的良好平衡。商用機器。是ABS的一個大的“附加值”市場，這部分在1989年約為7500萬磅樹脂，在歷史上一直保持強勁的增長速度。阻燃級材料在計算機外殼及控制板方面很適用。建筑。ABS在此領域內有廣泛應用，特別是在排水、廢水和排氣（合稱DWV）管，以及注塑管件等方面。1989年美國的銷量超過1．5億磅。ABS材料能與低價格的PVC在DWV管材市場上共存，是由于它能提供改進了的低溫沖擊性能、較易粘接和低得多的比重。消費品和工業(yè)品市場中有許多部分應用ABS。這包括玩具、醫(yī)療器具、草坪和花園用具、家具、化妝品包裝、船舶、排灌、箱包和淋浴間。非常美觀。良好的加工性能、高光滑度及有利的成本／性能之間的平衡等方面的要求，決定了ABS對于這個廣闊市場部分的適合性。商業(yè)信息盡管ABS用工業(yè)標準來說，已有很長的歷史，這類產品及其服務的大多數市場和應用，還遠沒有成熟。未來幾年內，美國對ABS樹脂的需求預計將以每年3～5％的速度增長。ABS在歐洲的增長率估計與美國相似，而太平洋地區(qū)相則為每年7～ 10％左右。以ABS為基礎的合金甚至比標準ABS樹脂預計有更快的增長。在1991年中的價格表上，普通用途ABS注塑級產品的價格范圍為：中檔的沖擊／原始型樹脂的標價為 1．47美元／磅；極高沖擊強度級材料的價格為1．62美元／磅。一般地，擠塑級產品的標價要低5％～ 10％。專用阻燃級和高耐熱級起價為回．65美元／磅，這是原始材料批發(fā)價。以下是美國的三個主要的ABS生產商：通用塑料公司（Cycolac牌樹脂），孟山都公司（Lustran），陶氏化學公司（Magnum牌）。通用塑料公司的（美）國內生產能力最大，所占市場份額居先。所有這三個供應商都有美國以外的生產能力。聚丙烯無規(guī)共聚物聚丙烯無規(guī)共聚物也是聚丙烯的一種，它的高分子鏈的基本結構用加入不同種類的單體分于加以改性。乙烯是最常用的單體，它引起聚丙烯物理性質的改變。與PP均聚物相比，無規(guī)共聚物改進了光學性能（增加了透明度并減少了濁霧），提高了抗沖擊性能，增加了撓性，降低了熔化溫度，從而也降低了熱熔接溫度；同時在化學穩(wěn)定性、水蒸汽隔離性能和器官感覺性能（低氣味和味道）方面與均聚物基本相同。開發(fā)了將改進了的透明度和沖擊強度結合起來的PP無規(guī)共聚物，應用于吹塑、注塑、薄膜和片材擠壓加工領域，作食品包裝材料、醫(yī)藥包裝材料和日常消費品?；瘜WPP無規(guī)共聚物一般含有 1－ 7％（重量）的乙烯分子及 99— 93％（重量）的丙烯分子。在聚合物鏈上，乙烯分子無規(guī)則地插在丙烯分子中間。在這種無規(guī)的或統(tǒng)計學共聚物中，大多數（通常 75％）的乙烯是以單分子插入的方式結合進去的，叫做X3基團（三個連續(xù)的乙烯［CH2］依次排列在主鏈上），這還可看成是一個乙烯分子插在兩個丙烯分子中間。另有 25％的乙烯是以多分子插入的方式結合進主鏈的，又叫X5基團，因為有5個連續(xù)的亞甲基團（兩個乙烯分子一起插在兩個丙烯分子中間）。很難把X5和更高的基團如XX9等加以區(qū)分。鑒于此，把XS和更高基團的乙烯含量一起統(tǒng)計為＞X3％。無規(guī)度比值X3／X5可以測定。當X3以上基團的百分比很大時，將顯著降低共聚物的結晶度，這對無規(guī)共聚物的最終性能影響很大。共聚物中極高含量的乙烯對聚合物結晶度的影響，類似于高無規(guī)聚丙烯含量時的作用。無規(guī)PP共聚物不同于均聚物，因為無規(guī)地插入聚合物主鏈中的乙烯分子阻礙了聚合物分子的結晶型排列。共聚物結晶度的降低引起物理性質的改變：無規(guī)共聚物與PP均聚物相比剛度降低，抗沖擊性能提高，透明度更好。乙烯共聚物還有較低的熔化溫度，這成了它們在某些方面應用時的優(yōu)點。無規(guī)共聚物含有較多的可革取物和無規(guī)PP，以及乙烯含量高得多的聚合物鏈。這種較高的可革取物含量，視不同的聚合過程，不同程度地存在于所有的商品共聚物材料中，并在滿足聯(lián)邦食品管理局（FDA）關于食品接觸的規(guī)定上造成困難。制造方法乙烯／丙烯無規(guī)共聚物是由乙烯分子和丙烯分子同時進行聚合反應而制得的，所用反應器與生產PP均聚物的一樣。乙烯分子比丙烯分子小，反應快于（反應活性約十倍）丙烯。這使催化劑的立體定向性減弱而活性增大，從而導致無規(guī)聚丙烯生成量增多。為了減少這種無規(guī)物的生成，需要降低反應溫度，從而降低催化劑的活性，并減少最終產物中無規(guī)異構體的含量，得到一種具有較均衡性能的產品。乙烯含量高（＞3％）的無規(guī)共聚物在生產過程中處理起來比較困難，也很難在己烷稀釋劑中進行聚合反應，因為反應的二級副產品（無規(guī)聚丙烯和含乙烯量很高的共聚物）能溶于己烷。這在液體丙烯的本體聚合反應也是一樣，盡管溶解度較低。己烷稀釋工藝生產出的大量副產品，必須在己烷再循環(huán)階段分離出來，這會增加總生產成本，然而卻能得到合少量可溶組分的較清潔的聚合物。 在本體聚合工藝中，這些雜質會留在聚合物中，并在處理薄片狀材料時帶來麻煩。而且，最終共聚產品中含有較多的可溶性雜質。使用有機溶劑進行二次清洗，可除去大部分雜質，但又會提高共聚物的總生產成本。一般地，副產物含量高時，薄片狀無規(guī)共聚物會變得較粘，當乙烯含量高于3．5％（重量）時，這個問題更突出。處理問題增多，以及較低的反應器溫度導致無規(guī)共聚物較低的生產速度。而且無規(guī)共聚物的生產周期通常很短。這些因素使無規(guī)共聚物的總生產成本高于均聚物，對乙烯含量高的無規(guī)共聚物更是如此。共聚物熔點降低和乙烯含量直接相關。據報導，乙烯含量為7％時，共聚物的熔點低達152176。F。X3含量對共聚物熔點的影響比兒及更高基因含量的影響更大。它還取決于催化劑本身，及其以X3基團代替以X5基團結合乙烯的能力。性能物理性能：一般地說，無規(guī)PP共聚物比PP均聚物的撓曲性好而剛性低。它們在溫度降至32176。F時，還能保持適中的沖擊強度，而當溫度降至4176。F時，有用性就有限了。共聚物的彎曲模量（ 1％應變時的割線模量）在 483～1034MPa范圍內，而均聚物則在1034～1379MPa范圍內。PP共聚物材料的分子量對剛性的影響不如PP均聚物的大。帶切口的懸臂梁式沖擊強度一般在0．8～1．4英尺?磅／英寸的范圍內。耐化學性能：無規(guī)PP共聚物對酸。堿、醇、低沸點碳氫化合物溶劑及許多有機化學品的作用有很強的抵抗力。室溫下，PP共聚物基本不溶于大多數有機溶劑。而且，當暴露在肥皂、皂堿液。水性試劑和醇類中時，它們不象其它許多聚合物那樣會發(fā)生環(huán)境應力斷裂損壞。當與某些化學品接觸時，特別是液體烴。氯代有機物和強氧化劑，能引起表面裂紋或溶脹。非極性化合物一般比極性化合物更容易為聚丙烯所吸收。阻隔性能：PP共聚物和均聚物都有很低的水蒸汽滲透率（0．5克／毫升／100平方英寸／24小時）。這些性質可以通過定向加以改進。拉伸吹塑型聚丙烯瓶子已把抗水蒸汽滲透性能改進至0．3，氧氣滲透率到2500。電性能：一般地，聚丙烯有很好的電性能，包括：高介電強度，低介電常數和低損耗因子；然而，電力應用一般選擇均聚物。用途無規(guī)共聚型聚丙烯主要用于薄膜、吹塑和注塑等要求高透明度的場合。乙烯含量較高的共聚物，由于熔接起始溫度較低而廣泛用作共擠出薄膜結構的特殊密封層。聚鄰苯二酰胺聚鄰苯二酰胺（簡稱PPA）樹脂是以對苯二甲酸或鄰苯二甲酸為原料的半芳香族聚酰胺。既有半結晶態(tài)的，也有非結晶態(tài)的，其玻璃化溫度在255176。F左右。非結晶態(tài)的PPA主要用于要求阻隔性能的場合；半結晶態(tài)的PPA樹脂主要用于注塑加工，也用于其它熔融加工工藝。下文主要介紹后者——半結晶態(tài)PPA樹脂，特別注明的除外。半結晶態(tài)PPAS的熔點約為590176。F，以不透明矩形切片的形式供應。性能PPA樹脂比脂肪類聚酰胺如尼龍6，6等更結實堅硬；對水分的敏感度更低；熱性能更好；而且蠕變、疲勞和耐化學品性能也好得多。例如：含 45％玻璃短纖維的PPA樹脂，抗張強度約276MPa，彎曲模量超過13786MPa，熱變形溫度（HDT）549176。F。即使礦物填料級的PPA，抗張強度也能達到117MPa。PPA樹脂的延展性不如尼龍6，6，然而，已經開發(fā)出未增強的沖擊改性級PPA樹脂，其缺口懸臂梁式沖擊強度高達20英尺?磅／英寸。所有的聚酚胺都吸收一定的水分，引起增塑作用和尺寸改變。例如尼龍6，6，在23176。F下，相對濕度為100％時，能吸收8．9％的水分，這使其玻璃化溫度由6．5176。C降到一20℃，尺寸增加2．3％。在相同條件下，PPA樹脂能吸收約6%的水分，但其玻璃化溫度Tg不會低于40℃，伴隨的尺寸增長不超過 1．0％。正如前面所提過的，用玻璃增強的PPA樹脂有很高的HDT值，能耐受很高溫度的短期作用，例如：在一個供爐中或者在蒸汽相和在紅外逆流團結過程中。PPA樹脂的熱氧化穩(wěn)定性使它能耐長期高溫作用，玻璃增強級PPA，在20 000小時內，其連續(xù)使用溫度可達330176。F。在正常環(huán)境條件下，PPA樹脂通常對脂肪烴、芳香烴、氯代烴、酯、酮、醇和大多數水溶液表現出優(yōu)秀的抗溶性。這類樹脂不能經受極強的酸和強氧化劑的作用?？扇苡诜雍图追?。PPA并非天生阻燃，根據UL94標準，阻燃級牌號的樹脂的定級為VO，直至0．031英寸厚度。加工盡管其它熔融工藝也能使用，絕大多數PPA樹脂是用傳統(tǒng)注塑法加工的。把 PPA原料預干燥到低于 0．1％的濕度水平，然后裝入熱密封的金屬村里袋子或盒子內，這些容器能保證PPA原料在加工前不用再干燥。加工工藝可接受的濕度水平是0．15％或更低。加工濕的樹脂能使分子量降低，造成相應的機械性能上的損失。使用干燥劑貯斗式干燥器，在175176。F條件下很容易把樹脂干燥到露點濕度達一25176。F甚至更低。干燥時間視吸收的水量而定，一般在4—16個小時范圍內。注塑時熔融溫度在615—650176。F范圍內，物料在機筒內的停留時間不超過10分鐘，這樣注塑出來的產品機械性能最佳。要求模具溫度至少275176。F，以便得到完全結晶和尺寸穩(wěn)定性最佳的產品。具有部分厚壁的部件，由于冷卻速度慢，可以在較低的模溫下注塑。模溫對于成品部件的表面外感最佳化是至關重要的。用于真空鍍金屬成電鍍金屬的礦物填料級PPA樹脂的模具表面溫度要求350176。F。用途由于PPA樹脂的杰出的物理、熱和電性能，尤其是適中的成本，使它有廣闊的應用范圍。這些性能和優(yōu)良的耐化學性一起，使PPA成為汽車工業(yè)許多用途的候選者。趨向更好的空氣動力學車身設計連同更高性能的馬達，將提高發(fā)動機箱的溫度，使傳統(tǒng)的熱塑塑料顯得不盡適用。這些新的要求使PPA成為制作下述部件的候選材料之一：汽車前燈反光器、軸承座、皮帶輪、傳感器殼體、燃料管線元件和電氣元件。電氣元件的發(fā)展方向是小型化和高溫團結，如紅外固結和汽相團結，這需要PPA的優(yōu)越性能。阻燃級PPA具有優(yōu)良的電性能、很高的HDT值、高的高溫彎曲模量、能以最小的溢料加工成長的薄壁部件，因此適合于制作開關設備。連接件、電刷座和馬達托架。礦物填料級PPA用于反光表面和鍍金屬方面的用途，包括汽車前燈、裝飾用管件和硬件。未經增強的沖擊改性級PPA有極好的均衡機械性、高溫性能。超常的韌性且這些性能受濕度的影響極小，其用途包括油田部件、軍用品、體育用品、風扇葉輪和齒輪及個人安全用品。商業(yè)信息生產非結晶PPA樹脂的公司有：Amoco特性制品公司（Amodel牌），杜邦公司（Eytel牌），Dynamit諾貝爾公司（Trogamid牌）。Amoco公司和三井石化公司分別生產Amodel牌和Arlen牌的結晶PPA樹脂。聚丙烯聚丙烯最突出的性質是多面性，它能適合于許多加工方法和用途。它的價值和多面性主要來自于優(yōu)良的耐化學品性能、在大宗熱塑性塑料中最低的密度和最高的熔點、適中的成本?；瘜W和性能聚丙烯（簡稱PP）與聚乙烯（PE）不同之處在于，前者每隔一個碳原子上就有一個甲基，這起到使鏈硬化的作用。除非這些甲基處于鏈的同一側位置上，聚合物不會結晶。在Natta和Ziegler（互相獨立地）開發(fā)出立體定向催化劑之前，只能生產出軟且粘連的無規(guī)立構聚丙烯。商業(yè)塑料的硬度和耐溶齊小勝源自結晶性。PP的鏈比PE的硬，因而PP有較高的熔化溫度和抗張強度，但結晶度較低。PP均聚物的熔點約為330176。F，取決于加熱速度和熱歷史。在PP鏈上間隔地插入乙烯（無規(guī)共聚），鏈會變得更缺乏規(guī)則和更柔軟，從而降低聚合物的結晶度、模量、熔點和熔點銳度。典型的無規(guī)共聚物是比較透明的，熔點在293—305176。F范圍內。當乙烯含量升高時，聚合物的結晶度越來越低，最后變成乙烯一丙烯橡膠（EPR）。另一類重要的共聚物是抗沖擊非均相共聚物。這些產品是由橡膠（有時為PE）在均聚物基體中聚合而制得的。所用橡膠通常為EPR，它生成一個與均聚物基體分離的相態(tài)，形成有光霧。半透明的外觀。這些材料并非真正的嵌段共聚物，因為其中的橡膠相可被溶劑所革取。用EPR與PP共混可得類似的產品，抗沖擊共聚物具有和均聚體物相似的熔點。分子量和分子量分布在PP加工過程中很重要。在446T和4．75磅負荷下的熔體流動是熔體粘度的一個指數，該指數與重均分子量相關。商品聚丙烯的熔體流動有低至0．25克／10分鐘到高達800克／10分鐘。分子量分布用重均分子量與數均分子量的比值來表示，高結晶度PP的這個比值可以高達11；而用作熔吹織物的PP則可低至2．l。這個比值在纖維紡絲過程中極為重要，而且影響到擠壓、擠出物脹大、模塑內應力和定向過程。象大多數聚合物一樣，聚丙烯會氧化，特別是在熔化加工過程中。就PP而論，采取清除攻擊叔氫的自由基來保護聚合物。對于在高溫下長期使用的PP，則采用復雜的多組分穩(wěn)定劑體系；對于限制氣味或味道的場合，穩(wěn)定體系必須非常簡單。如果用于防陽光（紫外線）可加入炭黑或用專門的穩(wěn)定方法。普通PP的抗張強度為34．5MPa，彎曲模量約為1723MPa。有抗張強度為100MPa，彎曲模量為9650MPa的玻璃填充級PP。礦物填充級PP的彎曲模量可高達約4480MPa，但抗張強度增加不多。在低于一75176。F時仍保持延展性?？箯垙姸鹊椭?8 6MPa和彎曲模量低至689MPa的抗沖擊共聚物已經不是最近出現的品種了。現代聚合反應過程能生產出可填補聚丙烯與烯烴橡膠之間空白的材料。除了強氧化劑和非極性溶劑外，PP對化學侵蝕有很強的抵抗力。例如，發(fā)煙硝酸或熱的濃硫酸能使PP降解，但濃度較低的溶液則對PP無害。液體如汽油、二甲苯和氯代