【文章內(nèi)容簡介】 L酸式。4．0 分析步驟4．1 吸取水樣50mL，移入250mL錐形瓶中，加入5mL氨—氯化銨緩沖溶液，2—4滴鉻黑T指示劑。5．0 分析結(jié)果的計算水樣中總硬度含量X（毫克/升，以CaCO3計），按下式計算：X=VM1000Vw式中： V—滴定時EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗體積，毫升； M—EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，摩爾/升； Vw—水樣體積，毫升； —碳酸鈣摩爾質(zhì)量，克/摩爾。6．0 注釋6．1 若水樣中有鐵、鋁干擾測定時，加1+1三乙醇胺1~3mL加以掩蔽。6．2 若水樣中有少量的鋅離子時，取樣后可加β—，若鋅含量高，可另測鋅含量，而后從總硬度中減去。6．3 若測定中有返色現(xiàn)象，可將水樣經(jīng)中速濾紙干過濾，除去懸浮的碳酸鈣。7．0 允許差水中總硬度在300mg/L（以CaCO3計）時。8．0 結(jié)果表示取平行測定兩結(jié)果算術(shù)平均值，作為水樣的總硬度含量。二、鈣離子的測定——EDTA滴定法本方法適用于循環(huán)冷卻水和天然水中鈣離子的測定。1．0 原理鈣黃綠素能與水中鈣離子生成瑩光黃綠色絡(luò)合物，在PH＞12時，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定鈣，當(dāng)接近終點時，EDTA奪取與指示劑結(jié)合的鈣，溶液瑩光黃綠色消失，呈混合指示劑的紅色，即為終點。2．0 試劑2．1 1+1鹽酸溶液2．2 20%氫氧化鉀溶液。2．3 鈣黃綠素酚酞混合指示劑，再加入20g氯化鉀，研細(xì)混勻，貯于廣口瓶中。2．4 3．0 儀器3．1 滴定管：25mL3．2 移液管：5mL4．0 分析步驟吸取經(jīng)中速濾紙干過濾的水樣50mL，移入250mL錐形瓶中，加1+1鹽酸3滴，混勻，加熱煮沸半分鐘，冷卻至50℃以下加5mL20%氫氧化鉀溶液，再加約80mg鈣黃綠素酚酞混合指示劑，出現(xiàn)紅色即為終點。5．0 分析結(jié)果的計算水樣中鈣離子含量X（毫克/升，以CaCO3計），按下式計算：X=VM1000Vw式中： V——滴定時EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗體積，毫升； M——EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，摩爾/升； Vw——水樣體積，毫升； ——碳酸鈣摩爾質(zhì)量，克/摩爾。6．0 注釋6．1 若測定時有輕度返色，可滴至不返色為止。6．2 若返色嚴(yán)重可用慢速濾紙對水樣進(jìn)行“干過濾”。6．3 也可采用鈣指示劑或紫脲酸銨作指示劑。7．0 允許差水中鈣離子含量在500mg/L（以CaCO3計）時，平行測定兩結(jié)果差不大于2mg/L。8．0 結(jié)果表示取平行測定兩結(jié)果算術(shù)平均值，作為水樣的鈣離子含量。三、鎂離子的測定——差減法 本方法適用于循環(huán)冷卻水的天然水中鎂離子的測定。1． 0原理用差減法測定鎂離子，就是在測定總硬度和鈣離子的基礎(chǔ)上，用水中總硬度的含量減去水中鈣離子的含量而得水中鎂離子的含量。2．0分析結(jié)果的計算 水樣中鎂離子含量X（毫克/升，以CaCO3計），按下式計算：X = Y －Z　 式中：Y、Z——水樣中同時測定的總硬度含量和鈣離子含量，（毫克/升，以CaCO3計）。四、鋅離子的測定——分光光度法　 本方法適用于循環(huán)冷卻水、天然水中微量鋅離子的測定，1．0方法提要在PH=—，鋅試劑與鋅離子生成蘭色絡(luò)合物，用分光光度法測定其含量。2．0儀器2．1分光光度計：620nm2．2比色皿：3或5cm2．3比色管：50ml2．4電爐：220V、1KW3．0試劑3．1氫氧化鈉：1N溶液3．2鹽酸：1+1溶液3．3硫酸：1N溶液3．4甲基橙：%溶液3．5過硫酸銨：1ml含4mg過硫酸銨的溶液3．6鋅試劑（1或2鈉鹽）3．7硼酸3．8氯化鉀3．9氫氧化鈉3．10氧化鋅：基準(zhǔn)試劑（或優(yōu)級鋅）4．0準(zhǔn)備工作4．1鋅貯備液：，加入1+1鹽酸20ml，低溫溶解，稍冷，用無鋅水移入1L容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。此溶液1ml含鋅離子500181。g。注：若以基準(zhǔn)氧化鋅配制鋅貯備液，在加酸溶解前應(yīng)先加少量水潤濕。4．2鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液：吸取50、10或5ml貯備液于1L容量瓶中，用無鋅水稀釋至刻度，搖勻。此溶液1ml含鋅離子分別為24．3硼酸鹽緩沖液（PH=）：，以6080℃水溶解冷后稀釋為1L。4．4鋅試劑溶液：，用無鋅水稀釋為100ml。貯存于棕色瓶中可穩(wěn)定一星期，溶液正常顏色為紅色，若變?yōu)樽仙?，則趨向失效。注：，放置過夜，使其全部溶解。貯存于棕色瓶中，可穩(wěn)定一個月。溶液若由紅變黃，則已趨失效。4．5無鋅水的制備：蒸餾水通過陽陰離子樹脂床交換柱，水流經(jīng)交換柱的速度在10米/小時以下。4．6標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制4．6．1準(zhǔn)確吸取0、3及4ml鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別于5只50mlB比色管中，加無鋅水約30ml。4．6．（或5ml鋅試劑乙醇溶液），再用無鋅水稀釋至刻度，搖勻，放置10分鐘。4．6．3于620nm處，根據(jù)所用鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，用3或5cm比色皿，以試劑空白對照，測定其吸光度。4．6．4吸光度為縱坐標(biāo)。鋅離子微克量為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。5．0試驗步驟5．1含有機(jī)磷酸的水樣5．1．1取100ml錐形瓶兩只，一只根據(jù)水樣鋅離子含量，加入20或25ml水樣。另一只不加水樣，作為試劑空白。5．1．，用無鋅水稀釋至30ml。5．1．3在電爐上煮沸5分鐘，取下，冷卻至室溫。5．1．4各加一滴甲基橙溶液，用1N氫氧化鈉調(diào)試樣呈黃色（此時試樣體積約10ml）。5．1．5移入50ml比色管內(nèi)，用無鋅水洗凈錐形瓶（每次洗水均須并入比色管內(nèi)），再用無鋅水稀釋至刻度，搖勻，放置10分鐘。5．1．（）。5．1．7于620nm處，根據(jù)水樣中離子含量用3或5cm比色皿，以試劑空白為對照，測定其吸光度。注：（1）測定水樣全鋅離子時，水樣不過濾；只測可溶性鋅離子時，水樣過濾。（2）羥基乙叉二磷酸對鋅離子測定影響不大，可按不含有機(jī)磷酸鹽水樣測定。5．2不含有機(jī)磷的水樣5．2．1取50ml比色管兩只，其中一只根據(jù)水樣中鋅離子含量，加入20或25mL水樣，另一只不加水樣，作為試劑空白。5．2．2同上E操作步驟。5．2．3用無鋅水稀釋至刻度，搖勻，放置10分鐘。5．2．4同上G操作步驟。注：（1）測定水樣中全鋅離子時，先用1+1鹽酸溶解沉淀，再用1N氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)PH至甲基橙呈黃色；只測水樣中可溶性鋅離子時，水樣過濾。（2）水樣PH值小于4時，測定可溶性鋅離子時，以1滴甲基橙為指示劑，用1N氫氧化鈉調(diào)試樣呈黃色。 （3）水中鋅離子含量與比色皿，取樣量標(biāo)準(zhǔn)系列關(guān)系參照表。6．0計算水樣中鋅離子含量X（mg/L）按下式計算：X=a/v式中： a——標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得鋅離子微克數(shù)； v——水樣體積，ml。7．0允許差7．1鋅離子含量14mg/L范圍內(nèi)，平行測定兩個結(jié)果間的差數(shù)，；鋅離子含量在1mg/L以下時，平行測定兩個結(jié)果間的差數(shù)。7． 2取平行測定兩個結(jié)果的算術(shù)平均值，作為試樣鋅離子含量。五、總鐵離子的測定——鄰菲羅啉分光光度法本方法適用于循環(huán)冷卻水和天然水中總鐵離子的測定，其含量小于1mg/L。1．0 原理亞鐵離子在PH值3~9的條件下，與鄰菲羅啉（1，10—二氮雜菲）反應(yīng)，生成桔紅色絡(luò)合離子：3C12H8N2+Fe2+→[Fe（C12H8N2）3]2+此絡(luò)合離子在PH值3~。水中三價鐵離子用鹽酸羥胺還原成亞鐵離子，即可測定總鐵。2．0 試劑2．1 1+1鹽酸溶液。2．2 1+1氨水。2．3 剛果紅試紙。2．4 10%鹽酸羥胺溶液。2．5 %鄰菲羅啉溶液。2．6 鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制[FeNH4（SO4）212H2O]溶于水，移入1000mL容量瓶中，稀釋至刻度。吸取上述鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液10mL，移入100mL容量瓶中用水稀釋至刻度。3．0 儀器3．1 分光光度計。4．0 分析步驟4．1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制，，，加水至約25mL，各加1毫米長的剛果紅試低，在試紙呈藍(lán)色時，各瓶加1mL10%鹽酸羥胺溶液，%鄰菲羅啉溶液，混勻后用1+1氨水調(diào)節(jié)使剛果紅試紙呈紫紅色，再加1滴1+1氨水，使試紙呈紅色，用水稀釋至刻度。10分鐘后于510nm處，用3cm比色皿，以試劑空白作參比，測其吸光度，以吸光度為縱坐標(biāo)，鐵離子毫克數(shù)為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。4．2 水樣的測定取水樣50mL于150mL錐形瓶中，放入1毫米長的剛果紅試紙，用1+1鹽酸溶液調(diào)節(jié)使水呈酸性，PH＜3，剛果紅試紙顯藍(lán)色。加熱煮沸10分鐘，冷卻后移入50mL容量瓶中，加10%鹽酸羥胺溶液1mL，搖勻，1分鐘后，%鄰菲羅啉溶液2mL，用1+1氨水調(diào)節(jié)PH，使剛果紅試紙呈紫紅色，再加1滴氨水，試紙呈紅色后用水稀釋至刻度。10分鐘后于510nm處，以3cm比色皿，以試劑空白作參比，測其吸光度。5．0 分析結(jié)果的計算水樣中總鐵離子含量X（毫克/升），按下式計算：X=A1000Vw 式中： A—從標(biāo)準(zhǔn)曲線查得的鐵離子的含量，毫克； Vw—水樣體積，毫升。6．0 注釋6．1 循環(huán)冷卻水中鐵含量常以三氧化二鐵和氫氧化鐵沉淀形式存在，加鹽酸煮沸以使其溶解。6．2 分析步驟中溶液的PH控制也可采用加2mL 2mol/L鹽酸，在加鄰菲羅啉后，再加5mL 22%醋酸銨溶液，但醋酸銨溶液應(yīng)不含鐵離子，否則，更換試劑時應(yīng)重新繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。7．0 允許差水中總鐵離子含量小于1mg/L時。8．0 結(jié)果表示取平行測定兩結(jié)果算術(shù)平均值，作為水樣的總鐵離子含量。六、磺基水楊酸法測定水中鐵離子1． 0原理在PH811的氨性溶液中，三價鐵與磺基水楊酸生成穩(wěn)定的絡(luò)合物（黃色）。Fe3+在不同PH下與磺基水楊酸形成不同顏色及組成的絡(luò)合物，在PH=,形成紅紫色的[Fe(SSaL2)]+,的PH=48中形成褐色的[Fe（SSaL）]，在PH=，若PH12，則生成Fe（OH）3沉淀。2． 0Fe標(biāo)準(zhǔn)溶液[FeNH4(SO4)]于10mL1：1HCL液中，移入500mL容量瓶中，用水稀釋到刻度，此液Fe3+含量為100μg/mL，將此液稀釋5倍后，F(xiàn)e3+標(biāo)準(zhǔn)液濃度為20μg/mL。3． 0試劑氫氧化銨：1：1 ； 磺基水楊酸：20%水溶液。4． 0繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線取0、50mL于100mL容量瓶中，加水稀至約50mL，加20%的磺基水楊酸10mL，用1：1氫氧化銨中和至溶液顏色由紫紅變黃并過量4mL，用水稀至刻度，室溫放置10min后，于420nm處比色。5． 0樣品測定取1050mL水樣于100mL容量瓶中，加20%磺基水楊酸10mL，稀至刻度，10min后比色測定。 C（Fe）=m/v （μg/mL）式中m：由曲線中查出的樣品中鐵的量μg；V：取水樣體積。6． 0說明6．1按上述方法測出的結(jié)果為水樣中全鐵的含量，若要分別測亞鐵與高價鐵含水含量，可按：高鐵：取50mL水樣置于100mL容量瓶中，加磺基水楊酸10mL和1：，用水稀釋到刻度，10min后在520nm處比色，此條件下只有三價鐵與磺基水楊酸絡(luò)合顯色，亞鐵不顯色。亞鐵可由全鐵含量減去高鐵含量得之。6．2如水樣含有大量腐殖質(zhì)而帶很深的顏色，則取適量水樣，加5mL硝酸加熱煮沸蒸發(fā)，直到棕紅色氣體逸盡為止，冷卻后用氨水中和，再按上述方法測定。 七、銨離子的測定——納氏試劑分光光度法 本方法適用于循環(huán)冷卻水和天然水中銨離子的測定。1． 0原理水樣中銨離子在堿性條件下能與碘化汞鉀生成氨基汞絡(luò)離子碘衍生物，其顏色深淺與銨離子濃度成正比。反應(yīng)式如下：2K2（HgI4）+3KOH+NH4OH (NH2Hg2O)I+7KI+3H2O于430mL處進(jìn)行分光光度測定。2． 0儀器2．1分光光度計。3． 0試劑3．1二氯化汞溶液 ，現(xiàn)配現(xiàn)用；3．2氫氧化鉀溶液 15克氫氧化鉀溶于30mL水中；3．3納氏試劑 稱取5克碘化鉀溶于5mL水中，分批少量加入二氯化汞溶液，不斷搖勻直至微有朱紅色沉淀不在溶解為止，冷卻后加30mL氫氧化鉀溶液，加水至100mL，靜置一天，將上層清夜放于棕色瓶中，蓋緊橡皮塞，于低溫處保存，有效期為一個月；關(guān)鍵是配納氏試劑。稱20gKI溶于 100ml水中，邊攪拌邊分次少量加入二氯化汞結(jié)晶粉末，約10g,至出現(xiàn)朱紅色沉淀不易溶解時，該為滴加飽和的二氯化汞溶液，并充分?jǐn)嚢瑁?dāng)出現(xiàn)微量朱紅色沉淀不易溶解時即可停止滴加。納氏試劑配制OK后，接著配制銨的標(biāo)準(zhǔn)溶液（）、50%的酒石酸鉀鈉溶液（用于去處干擾），然后做 樣品并同步做標(biāo)準(zhǔn)曲線，于 420nm波長比色計算。3．4酒石酸鉀鈉溶液 50%水溶液；3．5氫氧化鈉溶液 30%；3．6碳酸鈉溶液 25%3．7EDTA溶液 50克EDTA溶于100mL10%氫氧化鈉溶液中；3．8銨離子標(biāo)準(zhǔn)溶液 1000mg/L，4． 0測定步驟4．1繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線 將銨離子標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋成10 mg/L。、、加水至刻度，再加酒石酸鉀鈉溶液或EDTA溶液1—2滴，充分混勻。，混勻放置10分鐘后用1cm比色皿以試劑空白為參比，在430nm處測量各溶液的吸光度。以吸光度為縱坐標(biāo)，銨離子含量為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。4．2測定水樣 mL于50mL比色管中，以下步驟均與標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制的操作相同。根據(jù)所測水樣的吸光度，在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出相應(yīng)的銨離子的含量。5．0 計算水樣中銨離子含量X為X=a1000v式中： a　—　從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的銨離子的毫克數(shù)，mg。 V —