執(zhí)業(yè)藥師資格考試中藥化學(xué)完整版(編輯修改稿)
2025-07-04 18:44 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 該酸性物質(zhì)完全解離，即使HA均轉(zhuǎn)變?yōu)锳，則pH ≌ pKa+2 若使該酸性物質(zhì)完全游離，即使A均轉(zhuǎn)變?yōu)镠A，則pH ≌ pKa2 ?。ㄓ坞x型極性小，易溶于小極性的有機(jī)溶劑；解離型極性大，易溶于水或親水性有機(jī)溶劑） ?、偃魀H﹤3（酸性條件） 酸性物質(zhì)游離態(tài)（HA），極性小 堿性物質(zhì)則呈離狀態(tài)（BH+），極性大 ?、谌魀H﹥12（堿性條件） 酸性物質(zhì)解離形式（A），極性大 堿性物質(zhì)游離狀態(tài)（B），極性小 將兩相中的一相涂覆在硅膠等多孔載體上作為固定相，填充在色譜管中，然后加入與固定相不相混溶的另一相溶劑作為流動(dòng)相來沖洗色譜柱?！ 〕Ｓ幂d體：硅膠、硅藻土及纖維素粉等?！ 〕Ｓ梅聪喙枘z填料有：RP2（C2H5）、RP8（C8H17）、RP18（C18H37） ?。?）正相色譜：固定性極性 流動(dòng)相極性 被分離物質(zhì)極性越大（親水性越強(qiáng)），越不易洗脫?！ 」潭ㄏ啵簭?qiáng)極性溶劑，如水、緩沖溶液等?！ ×鲃?dòng)相：弱極性有機(jī)溶劑，三氯甲烷、乙酸乙酯、丁醇等?！ ∵m用物質(zhì)：水溶性或極性較大的成分，如生物堿、苷類、糖類、有機(jī)酸等化合物?！ 。?）反相色譜：固定性極性 流動(dòng)相極性 被分離物質(zhì)極性越?。ㄓH脂性越強(qiáng)），越不易洗脫。 固定相：可用石蠟油。 流動(dòng)相：水或甲醇等強(qiáng)極性溶劑適用物質(zhì)：脂溶性化合物，如高級(jí)脂肪酸、油脂、游離甾體等?！ 。?）加壓液相柱色譜（了解，不做重點(diǎn)掌握） 載體：多為顆粒直徑較小、機(jī)械強(qiáng)度及比表面積均大的球形硅膠微粒，如Zipax類薄殼型或表面多孔型硅球以及Zorbax類全多孔硅膠微球。 快速色譜（flash chromatography，105Pa）、低壓液相色譜（LPLC，105 Pa）、 中壓液相色譜（MPLC，105～105Pa）及高壓液相色譜（HPLC，105Pa）等?！ 「鞣N加壓液相柱色譜的大體分離規(guī)?！ 。ㄈ└鶕?jù)物質(zhì)的吸附性差別進(jìn)行分離 物理吸附：靠分子間力吸附。無選擇性，吸附與解吸附過程可逆，快速?！ ∪绻枘z、氧化鋁、活性炭吸附?！ 』瘜W(xué)吸附：靠化學(xué)反應(yīng)吸附。有選擇性，吸附牢固，部分不可逆?！ ∪鐗A性氧化鋁吸附黃酮等酚酸性物質(zhì)?！ “牖瘜W(xué)吸附：介于物理吸附與化學(xué)吸附之間，力量較弱?！ ∪缇埘０穼S酮類、醌類等化合物之間的氫鍵吸附?！ 獦O性相似者易于吸附 硅膠、氧化鋁為極性吸附劑，特點(diǎn)： （1）對極性物質(zhì)具有較強(qiáng)的親和能力。故同為溶質(zhì)，極性強(qiáng)者將被優(yōu)先吸附?！ 。?）溶劑極性越弱，則吸附劑對溶質(zhì)將表現(xiàn)出越強(qiáng)的吸附能力；溶劑極性增強(qiáng)，則吸附劑對溶質(zhì)的吸附能力即隨之減弱。 ?。?）溶質(zhì)即使被硅膠、氧化鋁吸附，但一旦加入極性較強(qiáng)的溶劑時(shí)，又可被后者置換洗脫下來。 活性炭因?yàn)槭欠菢O性吸附劑，故與硅膠、氧化鋁相反，特點(diǎn)為： ?。?）對非極性物質(zhì)具有較強(qiáng)的親和能力， 在水中對溶質(zhì)表現(xiàn)出強(qiáng)的吸附能力?！ 。?）溶劑極性降低，則 活性炭對溶質(zhì)的吸附能力也隨之降低。故從活性炭上洗脫被吸附物質(zhì)時(shí)，洗脫溶劑的洗脫能力將隨溶劑極性的降低而增強(qiáng)?！ ∷^極性乃是一種抽象概念，用以表示分子中電荷不對稱（assymmetry）的程度，并大體上與偶極矩（dipole moment）、極化度（polarizability）及介電常數(shù)（dielectrie constant）等概念相對應(yīng)。 ?。?）化合物結(jié)構(gòu)中官能團(tuán)的極性強(qiáng)弱： 官能團(tuán)的極性 ?。?）含官能團(tuán)的種類、 數(shù)目及排列方式等綜合因素對化合物極性的影響 ?、倩衔镏兴娀蜇?fù)電等電性基團(tuán)越多，極性越強(qiáng)（如氨基酸強(qiáng)極性）?！ 、诨衔锼臉O性基團(tuán)數(shù)目越多，極性越強(qiáng)（葡萄糖極性強(qiáng)于鼠李糖）?！ 、鬯瑯O性基團(tuán)相同時(shí)，非極性基團(tuán)越多，極性越弱（如高級(jí)脂肪酸極性弱）?！ 、芩?、堿及兩性化合物，游離型極性弱，解離型極性強(qiáng)，存在狀態(tài)可隨pH改變?！ 。?）化合物極性與介電常數(shù) 化合物極性大體可依據(jù)介電常數(shù)（ε）的大小判斷，ε越大，極性越強(qiáng)?！ 。?）用于化合物的精制：結(jié)晶與重結(jié)晶過程中加入活性炭脫色、脫臭?！ ∽⒁猓河袝r(shí)擬除去的色素不一定是親脂性的，故活性炭脫色不一定總能收到良好的效果。一般須根據(jù)預(yù)試結(jié)果先判斷色素的類型，再?zèng)Q定選用什么吸附劑處理為宜?！ 。?）用于化合物的濃縮：如活性炭吸附濃縮一葉萩堿?！ 。?）吸附劑及用量 主要吸附劑：硅膠、氧化鋁?！ ∮昧浚阂话銥闃悠妨康?0～60倍?！ 悠窐O性較小、難以分離者，吸附劑用量可適當(dāng)提高至樣品量的l00～200倍?！ ∫?guī)格：通常為100目左右?！ ∪绮捎眉訅褐V，還可以采用更細(xì)的顆粒，或甚至直接采用薄層色譜用規(guī)格?！ 。?）拌樣及裝樣 硅膠、氧化鋁吸附柱色譜，應(yīng)盡可能選用極性小的溶劑裝柱和溶解樣品，以利樣品在吸附劑柱上形成狹窄的原始譜帶?！ ∪鐦悠吩谒x裝柱溶劑中不易溶解，則可將樣品用少量極性稍大溶劑溶解后,再用少量吸附劑拌勻,并在60℃下加熱揮盡溶劑，置P205真空干燥器中減壓干燥、研粉后再小心鋪在吸附劑柱上?！ 。?）洗脫 洗脫溶劑宜逐步增加，但跳躍不能太大。實(shí)踐中多用混合溶劑，并通過巧妙調(diào)節(jié)比例以改變極性，達(dá)到梯度洗脫分離物質(zhì)的目的。 注意：一般，混合溶劑中強(qiáng)極性溶劑的影響比較突出，故不可隨意將極性差別很大的兩種溶劑混合在一起使用。實(shí)驗(yàn)室中最常應(yīng)用的混合溶劑組合如表所示： 吸附柱色譜常用混合洗脫溶劑 ?。?）添加溶劑的選擇 分離酸性物質(zhì)：選用硅膠（顯酸性），洗脫溶劑加入適量乙酸，防止拖尾?！ 》蛛x堿性物質(zhì)：選用氧化鋁（顯弱堿性），洗脫溶劑加入適量氨、吡啶、二乙胺，防止拖尾?！ 。?）洗脫劑的選擇與優(yōu)化 通過薄層色譜法（TLC）進(jìn)行篩選 ～?！ 』驹恚簹滏I吸附。 適用化合物類型：酚類、醌類、黃酮類。 ?。?）聚酰胺的性質(zhì)及吸附原理 性質(zhì)： 商品聚酰胺均為高分子聚合物質(zhì)，不溶于水、甲醇、乙醇、乙醚、三氯甲烷及丙酮等常用有機(jī)溶劑。 對堿較穩(wěn)定，對酸尤其是無機(jī)酸穩(wěn)定性較差，可溶于濃鹽酸、冰乙酸及甲酸?！ 【埘０飞V的分離機(jī)理：一般認(rèn)為是“氫鍵吸附”，即聚酰胺的吸附作用是通過其酰胺羰基與酚類、黃酮類化合物的酚羥
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