氫氰酸及其鹽生產(chǎn)蛋氨酸的技術(shù)概況及研究進(jìn)展(編輯修改稿)
2025-07-04 02:26 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 pH5~6 NH2 CH3SCH2CH2CHCOONa DL蛋氨酸 由于生產(chǎn)規(guī)模小、采用間歇生產(chǎn)、產(chǎn)品收率低、成本高且污染嚴(yán)重，產(chǎn)品僅限于某些制藥廠內(nèi)部作原料使用。近年來(lái)，丙烯空氣氧化法生產(chǎn)丙烯醛技術(shù)和硫化氫、甲醇為原料合成甲硫醇技術(shù)取得了突破性的進(jìn)展，為Strecker法工業(yè)化規(guī)模生產(chǎn)蛋氨酸提供了技術(shù)基礎(chǔ)。其原理如下：CH2=CHCH3+O2 (PWRN) CH2=CHCHO+H2O CH3OH+H2S CH3SH+H2OCH2=CHCHO+CH3SH CH3SCH2CH2CHO (甲硫基丙醛)在此基礎(chǔ)上，世界上各個(gè)蛋氨酸生產(chǎn)公司完善并形成了自己的生產(chǎn)工藝, 但其原料路線基本相同, 即丙烯、甲硫醇、氫氰酸 (氰化鈉)。前幾步工藝是一樣?，F(xiàn)介紹如下： 海因法工藝海因法工藝是以甲硫基代丙醛和氰氫酸為生產(chǎn)原料合成海因，海因經(jīng)堿(或鉀鹽)水解，再用酸酸化，生產(chǎn)固體蛋氨酸。其生產(chǎn)工藝主要包含以下幾個(gè)步驟：①丙烯與空氣催化氧化制丙烯醛；②甲醇與硫化氫氣相催化合成甲硫醇；③丙烯醛與甲硫醇反應(yīng)生成甲硫基代丙醛；④甲硫基代丙醛與HCN (或NaCN)合成海因，然后用堿水解成蛋氨酸鈉鹽(MTNNa)；⑤用硫酸水解成蛋氨酸。生產(chǎn)廠家有法國(guó)安迪蘇(ADISSEO )，德國(guó)的迪高沙(DEGUSSA )，日本曹達(dá)(NIPPON SODA)、住友(SUMITOMO CHEMICAL)等公司。 法國(guó)安迪蘇公司技術(shù)該技術(shù)采用丙烯、硫化氫、氰化鈉為主要原料，以丙烯空氣氧化生成丙烯醛；硫化氫和甲醇合成甲硫醇；丙烯醛與甲硫醇反應(yīng)生成甲硫基代丙醛；甲硫基代丙醛與NaCN、碳酸氫鈉水溶液合成海因。碳酸氫鈉由二氧化碳和氨反應(yīng)制得，合成反應(yīng)放出的二氧化碳和氨被回收循環(huán)使用。海因再經(jīng)NaOH水解，生成蛋氨酸鈉(MTNNa), MTNNa經(jīng)硫酸酸化即得蛋氨酸，同時(shí)副產(chǎn)物為無(wú)水硫酸鈉。其反應(yīng)式如下：HN NH C=OCH3SCH2CH2CHO + NaCN + NH4HCO3 CH3SCH2CH2CH CO + Na2CO3 +H2O NH2 HN NH C=OCH3SCH2CH2CH一CO + NaOH + H2O CH3SCH2CH2CHCOONa + NH3+ CO2 CH3SCH2CH2CHCOONa + H2SO4 CH3SCH2CH2CHCOOH + Na2SO4 NH2 NH2 NH3 + CO2 + H2O NH4HCO3 將合格的丙烯、空氣、水按一定比例通入丙烯醛反應(yīng)塔，在催化劑的存在下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)物經(jīng)吸收塔吸收后再進(jìn)入精餾塔蒸餾得產(chǎn)品丙烯醛。將丙烯醛和甲硫醇通入甲硫基丙醛合成塔使其反應(yīng), 反應(yīng)產(chǎn)物為甲硫基丙醛。將此反應(yīng)產(chǎn)物通入甲硫基乙基乙內(nèi)酰脲合成塔，加入氫氰酸(或鈉鹽) 、碳酸氫銨進(jìn)行反應(yīng)，再加氫氧化鈉水解，用硫酸中和，經(jīng)減壓蒸餾、結(jié)晶、離心干燥得蛋氨酸產(chǎn)品。 安迪蘇的技術(shù)特點(diǎn)是:工藝成熟、流程較簡(jiǎn)單，收率高，能耗較低。 迪高沙公司的工藝 用甲硫基丙醛與氰氫酸縮合, 經(jīng)甲硫基氰丙醇制海因, 用K2CO3水解,
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