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正文內(nèi)容

金屬在工業(yè)介質(zhì)中的腐蝕與保護(hù)(編輯修改稿)

2024-12-09 22:03 本頁(yè)面
 

【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 的給定表面,形成連續(xù)完整的保護(hù)覆蓋層,隔離腐蝕介質(zhì)對(duì)基體的作用,達(dá)到防腐蝕的目的。 襯里用的橡膠品種主 要有:天然橡膠 (NR)、丁苯橡膠 (SBR)、氯丁橡膠 (CR)、丁基橡膠 (HR)等。 (三 )玻璃鋼及襯里 玻璃鋼襯里就是將玻璃鋼糊制在金屬的內(nèi)表面上,以求對(duì)該設(shè)備進(jìn)行防腐蝕保護(hù),通?;ぴO(shè)備用的較多。 (四 )磚板襯里 用耐腐蝕膠泥襯砌耐腐蝕磚板在金屬設(shè)備的內(nèi)壁,使腐蝕介質(zhì)與設(shè)備基體隔離。 膠泥是磚板襯里施工中的重要材料,正確選用,是保證襯里設(shè)備獲得良好的防腐效果的關(guān)鍵。 二 堿介質(zhì)中的腐蝕 堿溶液比酸對(duì)金屬的腐蝕要小得多,如在酸中無(wú)耐腐蝕性的鐵和鋼在堿溶液中卻十分穩(wěn)定,如圖,為鐵的腐蝕速 度隨 pH 值變化的曲線。在 pH=4~9 時(shí),腐蝕速度與 pH 無(wú)關(guān),這是因?yàn)楦g過(guò)程受氧的擴(kuò)散過(guò)程所控制,而氧的溶解度和擴(kuò)散速度基本上與 pH 無(wú)關(guān),當(dāng) pH=9~14 時(shí),因致鈍電流隨 pH 增大而減小故,于是鐵處于鈍態(tài),表面形成 Fe(OH)3 膜,腐蝕速度隨之下降,氧還原擴(kuò)散電流大于致鈍電流。當(dāng) pH14,氫氧化鐵膜轉(zhuǎn)變?yōu)?Na2FeO2 腐蝕速度增加。所以硅鋼在 87℃以下,濃度為 50%的 NaOH 是耐腐蝕的,但堿液中含有氧化物時(shí),鋼就不易鈍化,易形成局部腐蝕。 鎳和鎳基合金、奧氏體不銹鋼耐腐蝕性是好的,此外,鋁、鋅、錫、鉛也具有 顯著的耐腐蝕性。 【 8】 155: 在水溶液中生成氫氧離子 OH— 化合物統(tǒng)稱為堿。根據(jù)它們?cè)谒芤褐须x解出 OH— 的離解度大小而分為強(qiáng)堿和弱堿。 堿溶液一般比酸對(duì)金屬的腐蝕性要小,其原因主要有兩方面:一是在堿溶液中,金屬表面容易鈍化或生成難溶性的氫氧化物或氧化物;二是在堿溶液中,氧電極電位與氫電極電位比在酸介質(zhì)中的電位更負(fù),因此腐蝕電池的“推動(dòng)力”比酸介質(zhì)中?。ㄒ帢O與陽(yáng)極之間電位差小)。 在常溫下,堿溶液中常用的材料是碳鋼和鑄鐵。圖 10— 10 示出鐵的腐蝕速度與溶液 pH 值的關(guān)系。從圖中可見(jiàn),當(dāng) pH 值在 4~ 9 之間時(shí),腐蝕速度幾乎不變, pH 值在 9~ 14 時(shí),鐵的腐蝕速度大大降低。當(dāng)堿的濃度繼續(xù)增高,腐蝕速度再次增加。主要是由氫氧化鐵膜轉(zhuǎn)變?yōu)榭扇苄缘蔫F酸鈉 (Na2FeO2)所致。在室溫下,這種腐蝕速度并不大,但在較高的溫度和濃度下,腐蝕加劇。 在熱堿溶液中,如果存在較大應(yīng)力,還會(huì)發(fā)生一種危險(xiǎn)的應(yīng)力腐蝕破裂現(xiàn)象,稱為堿脆。碳鋼、低合金鋼、不銹鋼可能發(fā)生堿脆。圖 10— 11 及圖 10— 12分別示出碳鋼及奧氏體不銹鋼的脆性和堿液的濃度及溫度的關(guān)系。 堿腐蝕性還和堿金屬的種類有關(guān),通常認(rèn)為堿金屬的原子量 越大,腐蝕性越強(qiáng)。即腐蝕性按 LiOH、 NaOH、 KOH、 RbOH、CsOH 的順序漸次增強(qiáng)。 堿溶液中共存離子的種類對(duì)堿腐蝕有很大影響。如溶有氯酸鹽時(shí),會(huì)阻礙金屬鈍化,而 NaNO。可促使金屬鈍化。 鎳及其鎳合金對(duì)于高溫、高濃度的堿耐蝕性很好,通常用于最苛刻的堿介質(zhì)條件。由于鎳在堿中具有極低的腐蝕率及抗應(yīng)力腐蝕的特性,使鎳成為處理強(qiáng)堿用途廣泛的材料。但在高濃度(WNaOH75%~ 98%)、高溫 ()300℃ )的苛性鈉或苛性鉀介質(zhì)中,最好使用低碳鎳,否則會(huì)發(fā)生晶間腐蝕和應(yīng)力腐蝕。表 10— 5 列出了鎳及其合金在 熔堿中的腐蝕率。 奧氏體不銹鋼在堿液中耐蝕性很好,隨鎳含量的增加,耐蝕性提高,但鉬可使耐蝕性下降。 鋅、錫、鋁、鉛等兩性金屬在堿中腐蝕性顯著。鈦、銀、鋯、鉭等特殊金屬在堿液中耐蝕性并不好,尤其是鉭的腐蝕性很差,尤其在熱濃的堿中。 鑄鐵在較寬范圍的濃度與溫度的 NaOH中是耐蝕的。 近年來(lái)發(fā)展的高純高鉻鐵素體不銹鋼具有優(yōu)良的耐蝕性能,有取代傳統(tǒng)鎳材的趨向。 在 NaOH 中可供選擇的材料列于圖 10— 13 及表 10— 6 中。 三 鹽(溶液)中的腐蝕 原稿:金屬在鹽水溶液 中的腐蝕過(guò)程是比較復(fù)雜的,這是因?yàn)椋? a) 不同鹽類的水溶液 pH 值不同 b) 某些鹽類具有氧化性 c) 某些鹽類的陰陽(yáng)離子對(duì)腐蝕過(guò)程有特殊作用 d) 鹽溶于水使溶液導(dǎo)電度增大 按其氧化性和水解(鹽溶于水)后 pH 值的情況大致分為以下幾類: 中性、酸性、堿性、氧化性 【 8】 (一 )酸性鹽 由強(qiáng)酸弱堿組成的鹽,如 AlCl FeCl FeSO NiSO NH4Cl、 NH4NOKHCO NaHSO4 等。由于這種鹽溶于水后,呈酸性,所以對(duì)鐵的腐蝕既有氧的去極化作用,又有氫的去極化作用。腐蝕速度與相同 pH 值的酸差不多。 原稿:一般來(lái)說(shuō)當(dāng)鹽溶液呈酸性時(shí),表現(xiàn)出與之相對(duì)應(yīng)的酸有類似的腐蝕作用。如在非氧化性酸性溶液中表現(xiàn)為陰極析氫反應(yīng),在氧化性酸溶液中表現(xiàn)為氧去極化的陰極過(guò)程,對(duì)于含有銨鹽的溶液,由于會(huì)形成金屬絡(luò)合物,對(duì)腐蝕可能有促進(jìn)作 用。 (二 )堿性鹽 弱酸強(qiáng)堿組成的鹽,如 Na3PO Na2SiO Na2CO Na2B2O7 等,溶于水呈堿性,當(dāng) pH 值大于 10 時(shí),腐蝕性較小。有時(shí)還可作為緩腐蝕劑。例如 Na2SiONa3PO4 能使鐵表面生成鐵的鹽膜,具有良好的保護(hù)性。 (三 )中性鹽 弱酸弱堿或強(qiáng) 酸強(qiáng)堿組成的鹽,假如不具有氧化性,也沒(méi)有別的陰陽(yáng)離子的效果,則僅有導(dǎo)電度和氧的溶解度方面的影響。 鐵和鋼的腐蝕速度與鹽濃度的關(guān)系示于圖 10— 14。從圖中可以看出,開(kāi)始時(shí)腐蝕速度隨濃度增加而增大,達(dá)到最高點(diǎn)后又開(kāi)始下降。這與溶液的導(dǎo)電性和溶氧量有關(guān)。隨鹽濃度的增加,溶液的導(dǎo)電性增強(qiáng),使腐蝕速度上升,但鹽濃度的增加會(huì)使氧的溶解度下降,氧的去極化作用減弱,腐蝕速度下降。 原稿: 顯示中性的鹽有: NaCl、 KCl、 Na2SO K2SO4。在中性鹽溶液中大多數(shù)金屬的陰極反應(yīng)是氧去極化反應(yīng),關(guān)于鹽酸對(duì)腐 蝕速度影響前面已經(jīng)討論過(guò),如在濃度較低時(shí)隨濃度增加由于鹽溶液導(dǎo)電性增加腐蝕速度增大,當(dāng)濃度超過(guò)某一值后,隨濃度增加由于氧的溶解度 下降腐蝕速度下降。 (四 )氧化性鹽 氧化性鹽溶液可分為兩類,一類對(duì)金屬的腐蝕很?chē)?yán)重,是含有鹵素的氧化劑,如 FeCl CuCl HgCl NaClO 等,它們是很強(qiáng)的去極化劑,幾乎是所有的工業(yè)金屬都可能產(chǎn)生嚴(yán)重腐蝕。另一類能使鋼鐵鈍化,若用量適宜,可以阻滯金屬的腐蝕,如 K2CrO4(鉻酸鉀 )、鉻酸鈉、 Na2NO2(亞硝酸鈉 )、 KMnO4(高錳酸鉀 )等,它們能使金屬鈍化,可作緩蝕 劑。 167。 2 工業(yè)水腐蝕 工業(yè)水按其用途可分為冷卻水、鍋爐水及其他工業(yè)用水。工業(yè)水由于水源和水處理方法不同,其成分差異很大,如其含鹽量可以從幾個(gè) ug/L 到數(shù)萬(wàn)個(gè)mg/L。 一 冷卻水腐蝕(冷卻水:淡水和海水) ( 1) 腐蝕反應(yīng):冷卻水中的腐蝕屬于電化學(xué)腐蝕,以 Fe 為例: 陽(yáng)極反應(yīng): eFeFe 22 ?? ? 氫離子的 陰極 還原 反應(yīng): 222 HeH ??? (酸性水溶液中 ) 水的還原作用 ????? OHHeOH 222 22 (天然水中 ) 或: 水中溶解氧的還原作用 ???? OHeOHO 442 22 (天然的通氣水 ) 陽(yáng)極反應(yīng)產(chǎn)物也可產(chǎn)生副反應(yīng) : ??? ?? 22 )(2 OHFeOHFe (白色絮狀沉淀在金屬表面 ) 然后 Fe(OH)2氧化為 Fe(OH)3: ???? 3222 )(42)(4 OHFeOHOOHFe 這些產(chǎn)物的脫水作用導(dǎo)致形成腐蝕產(chǎn)物,這就是通常在含鐵表面上看到的紅銹 OHOFeOHFe 2323 3)(2 ?? (紅銹) 腐蝕產(chǎn)物在金屬表面 沉積并形成帶有沉積鹽類、泥沙、微生物粘泥等物的腐蝕產(chǎn)物薄層。假如該薄層是多孔性的,金屬離子能穿過(guò)它到達(dá)溶液的界面,則繼續(xù)發(fā)生腐蝕,如果生成致密的附著薄層,它能阻止離子擴(kuò)散,抑制金屬溶解。 金屬在工業(yè)水中的耐蝕性,很大程度上取決于金屬保護(hù)膜的形成。一般說(shuō)來(lái),直接氧化形成的保護(hù)膜具有較好的保護(hù)性,而腐蝕形成的二次產(chǎn)物則沒(méi)有足夠的保護(hù)性。另外,可以人為地加入某些緩蝕劑以在金屬表面上形成防護(hù)膜。 冷卻水的腐蝕性與水中含有的腐蝕性因素有關(guān)。淡水和海水的腐蝕性因素歸納起來(lái)主要有以下幾點(diǎn): (1)pH:如果形成可溶于酸的金屬氧化物,則當(dāng) pH 降低時(shí)腐蝕增加。對(duì)于兩性的金屬氧化物,在 pH 為中等時(shí)有利于保護(hù),過(guò)低和過(guò)高的 pH會(huì)加速腐蝕。貴金屬的氧化物在任何 pH 都不溶解,呈惰性。 (2)水中的鹽類:氯化物的存在能破壞金屬氧化膜,促進(jìn)腐蝕。鈣、鎂、鋁的某些鹽類沉淀后能生成保護(hù)性沉積層。 (3)水中溶解氣體:水中溶氧起陰極去極化作用,促進(jìn)腐蝕;二氧化碳溶于水中生成碳酸而促進(jìn)腐蝕,由污染水引入的氨對(duì)銅為基體的材料將引起選擇性腐蝕。H2S 如果進(jìn)入水冷卻系統(tǒng)中,一方面引起 pH 下降加速腐蝕,另一方面,所形成的腐蝕產(chǎn)物硫化 鐵的電位較高,對(duì)鐵而言是陰極,所以又導(dǎo)致電
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