【文章內(nèi)容簡介】 品的制備 硫質(zhì)量含量（%）硫標樣的理論總質(zhì)量（g）硫標樣的實際總質(zhì)量（g）實際硫含量（%） 樣品的配制（用于定性實驗和銅粉反應時間確定實驗） %硫樣制備：（）母液，用白油稀釋至60g。 %硫樣制備：（）母液，用白油稀釋至180g。 油樣+%樣品制備：， 含腐蝕性硫樣的選擇在8個棕色小瓶中分別裝入白油、%硫樣、%硫樣、油樣35g左右（每個樣做兩個，對比重復），將磨好的用丙酮清洗過的光亮的銅片折成V性放入小瓶中，在150℃的烘箱中放置48h。取出，用丙酮洗后放在一張白紙上，觀察銅片的腐蝕情況。 油樣與銅粉反應時間的確定 %硫樣（15+）%硫樣品于250mL圓底燒瓶中，加入（+）g銅粉，于210℃的油浴鍋中分別連續(xù)加熱1h、2h、3h、4h、5h，冷卻至室溫，過濾，收集濾液，用丙酮將固體殘渣吸附的油漬洗滌干凈，在120℃的真空干燥箱中干燥至固體恒重。 與銅粉反應后樣品制備分別稱取白油、%硫標樣、%硫標樣、%硫標樣、%硫標樣、%硫標樣、油樣、油樣+%樣品（15+）g油樣于250mL圓底燒瓶中，加入（+）g銅粉，于210℃，冷卻至室溫，過濾，收集濾液，用丙酮將固體殘渣吸附的油漬洗滌干凈，在120℃的真空干燥箱中干燥至固體恒重，收集固體。 艾氏卡法 原理將油樣與艾士卡試劑混合灼燒，使油中硫全部生成硫酸鹽，然后在微酸條件下硫酸根離子與氯化鋇反應生成硫酸鋇沉淀，根據(jù)硫酸鋇的質(zhì)量計算油中全硫的含量。分別測定油樣反應前后的總硫，它們的差值就是腐蝕性硫的含量。 實驗步驟 準確稱取2g艾氏卡試劑、攪勻，在775℃的馬弗爐中燃燒2～，冷卻，用熱水溶解轉(zhuǎn)移至100mL燒杯中，過濾（中速定性濾紙）至收集濾液為250～300mL。在濾液中加入3～4滴甲基橙，滴加（1+1）鹽酸至溶液呈微酸性，加熱至微沸，邊攪拌邊緩慢加入10ml 10mg/L BaCl2，微沸至溶液剩下150mL左右時，停止加熱，冷卻過濾（定量濾紙），用熱水洗滌殘留固體至加入AgNO3不產(chǎn)生渾濁，將定量濾紙和殘留固體一起放入已灼燒至恒重的坩堝中，在775℃下灼燒（20～40）min，稱量，恒重。 庫侖法 原理庫侖滴定法的原理是油樣在催化劑三氧化鎢的作用下，于空氣流中燃燒分解，油中硫生成硫氧化物，其中二氧化硫被碘化鉀溶液吸收，以電解碘化鉀溶液所產(chǎn)生的碘進行滴定，油中全硫的含量通過過程中電解所消耗電量來計算。測定油樣反應前后的總硫，它們的差值就是腐蝕性硫的含量。 實驗步驟打開庫侖測硫儀控制系統(tǒng)，設置實驗溫度為（920177。10）℃。待設備實驗溫度恒定在（920177。10）℃一段時間后，依次啟動供氣泵、抽氣泵和電磁攪拌器，在瓷舟中加入（120177。）mg非測定用的油樣，在油樣上從下到上依次鋪上一薄層三氧化鎢和石英砂，將瓷舟放在送樣的石英托盤上，開啟送樣程序控制器，油樣自動送進爐內(nèi)，進行終點電位調(diào)整試驗，直到庫侖積分器顯示值不為0為止。如同非測定用油樣一樣對待測定油樣進行3次測定。 高頻紅外法 測定原理高頻爐在數(shù)秒內(nèi)將溫度升至1300℃～1400℃。試樣在高溫和氧氣流的作用下充分燃燒，樣品中各種形態(tài)的硫快速轉(zhuǎn)化成二氧化硫，燃燒后的氣體依次送入干燥劑管、過濾器除水除塵，進入SO2紅外分析氣室檢測硫；計算機連續(xù)讀取紅外池的輸出電壓，進行數(shù)據(jù)處理，得出SO2的濃度硫含量。當檢測到濃度低于某一比較水平或分析時間到達最長時限時，便自動結束分析，輸出結果。測定與樣品反應后的固體中硫的含量，通過公式可以算出油中活性硫的量。 實驗步驟 （1）合上總電源開關，打開顯示器、計算機電源，打開儀器電源開關（綠色），打開高頻爐開關。 （2）雙擊打開電腦桌面上的“CS400高頻紅外碳硫測量系統(tǒng)”，進入“工作測試界面”。設置溫度：恒溫室溫度45℃；凈化爐溫度600℃；轉(zhuǎn)化爐溫度50℃。 （3）打開氧氣，清掃爐頭。 （4）做廢樣前需要吹掃一段時間的氧氣。 （5）分析廢樣23個，直到硫含量穩(wěn)定。 （6）做3個鋼鐵試樣，以測試系統(tǒng)的穩(wěn)定性。 （7）分析與碳硫含量略高于（或接近）待測樣品的標樣。（8） 分析待測樣品（每種樣品測試3次）。 3 結果討論與分析 含腐蝕性硫樣的選擇在8個棕色小瓶中分別裝入白油、%硫樣、%硫樣、油樣35g左右（每個樣做兩個，對比重復），觀察反應48h后銅片的腐蝕情況。如下圖31所示： 圖31 48h后銅片表面狀況 從圖31中可以得知： (1)白油中的銅片表面光亮，沒有被腐蝕，油中沒有腐蝕性或潛在腐蝕性 硫。 (2)%硫樣中銅片輕度腐蝕，樣品中存在腐蝕性或潛在腐蝕性硫。 (3)%硫樣中銅片中度腐蝕，樣品中存在腐蝕性或潛在腐蝕性硫，而且 %硫樣中的多。 (4)油樣中銅片輕度腐蝕，%硫樣的腐蝕嚴重，樣品中存在腐蝕 性或潛在腐蝕性硫，%硫樣中的多，%硫樣中的少。 (5)%的樣品做銅粉反應時間的確定實驗。 油樣與銅粉反應時間的確定 庫侖法 測定測定反應前后樣中總硫含量，計算出其差值，即腐蝕性硫的含量。如表31所示： 表31 %樣品反應時間反應時間/h第一次/%第二次/%第三次/%硫平均值/%腐蝕性硫/%0012345 將表中數(shù)據(jù)作圖如圖32： 圖32 銅粉反應的最佳時間確定從圖32可看出，在溫度一定時，活性硫?qū)︺~粉的腐蝕情況隨反應時間的延長而增大，再延長時間樣品中活性硫含量沒有明顯變化。隨著反應時間的增加，銅粉被腐蝕程度逐漸加深，考慮到樣品情況的不同，為保證最大限度的反應。 高頻紅外法 測定和記錄加入樣品量、銅粉量和反應后干燥至恒重的剩余固體量，測定反應后銅粉中硫含量，通過公式，計算油樣中腐蝕性硫的含量，其測定的結果如32，表33： 表32 %硫樣反應反應時間/h加入樣品量m2/g加入銅粉量/g剩余固體量m1/g12345 表33 %硫樣反應時間反應時間/h第一次/%第二次/%第三次/%硫平均值s1/%腐蝕性硫/%0012345 油樣中腐蝕性硫含量的計算過程：（以反應1h為例）剩余固體中總硫量=（%%）=樣品中腐蝕性硫含量（%）=247。100%=% 以腐蝕性硫含量（%）與反應時間作圖，如圖33： 圖33 銅粉反應的最佳時間確定從圖33可看出，在溫度一定時，活性硫?qū)︺~粉的腐蝕情況隨反應時間的延長而增大，再延長時間變化不明顯。與庫侖法測定的結果基本一致，由于反應后收集銅粉殘渣的損失，使得高頻紅外法測得腐蝕性硫比庫侖法低。 艾氏卡法 艾氏卡試劑用量確定，、在825℃燃燒2h，冷卻，用熱水溶解，過濾（中速定性濾紙），收集濾液250～300mL。在濾液中加入3～4滴甲基橙，滴加（1+1）鹽酸至溶液呈微酸性，加熱保持微沸，邊攪拌，一邊緩慢加入10mg/L BaCl2，當溶液剩下150mL左右時，停止加熱，冷卻過濾（定量濾紙），用熱水洗滌殘留固體至洗液沒有讓AgNO3渾濁，將定量濾紙和殘留固體一起放入已知重量的坩堝中，在825℃下灼燒20～40min，稱量，恒重。數(shù)據(jù)見表34。 表34 不同艾氏卡法試劑下樣品中硫含量 艾氏卡試劑量/g第一次硫含量/%第二次硫含量/%平均硫含量/% 用平均硫含量（%）與艾氏卡試劑量作圖，如圖34所示： 圖34 艾氏卡試劑用量的確定從表3圖33中可知：在溫度和油樣用量一定時，樣品中總