【正文】 　　　　　　　　目錄1 緒論 1 選題目意義 1 硫測(cè)定方法的現(xiàn)狀及趨勢(shì) 1 現(xiàn)有油中硫的測(cè)定方法 2 國(guó)內(nèi)外研究現(xiàn)狀 4 本論文研究?jī)?nèi)容 52 實(shí)驗(yàn)部分 7 7 7 實(shí)驗(yàn)試劑 7 8 艾氏卡法 9 9 9 庫侖法 9 9 10 高頻紅外法 10 10 103 結(jié)果討論與分析 11 含腐蝕性硫樣的選擇 11 油樣與銅粉反應(yīng)時(shí)間的確定 11 庫侖法 11 高頻紅外法 12 庫侖法 14 艾氏卡試劑用量確定 14 燃燒溫度的確定 15 16 庫侖法 18 結(jié)果分析 19 高頻紅外法 20 數(shù)據(jù)分析 21 三種測(cè)定腐蝕性硫方法對(duì)比 22 以硫標(biāo)準(zhǔn)樣品中腐蝕性硫含量對(duì)比 22 以油樣、油樣+%樣品中腐蝕性硫的測(cè)定值來對(duì)比 234 結(jié)論 24參考文獻(xiàn) 25致謝 28 1 緒論 選題意義變壓器常用作升降電壓、匹配阻抗，安全隔離等，在電器設(shè)備和無線電路中起著至關(guān)重要的作用，近幾年來，對(duì)數(shù)臺(tái)故障變壓器進(jìn)行解體吊芯檢查時(shí)，發(fā)現(xiàn)故障變壓器線圈表面存在硫化亞銅，是線圈材料與變壓器油中含硫物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)的產(chǎn)物。 CHANGSHA UNIVERSITY OF SCIENCE amp。通過硫標(biāo)準(zhǔn)樣品中腐蝕性硫含量的線性回歸r值來衡量三種方法的精密性，對(duì)比艾氏卡法、高頻紅外法與庫侖法，發(fā)現(xiàn)庫侖法是三種方法中最可信的測(cè)定油中腐蝕性硫的方法，且高頻紅外法是未來研究油中活性硫的一個(gè)新方向。電力變壓器因硫腐蝕而出現(xiàn)故障說明現(xiàn)有的腐蝕性硫測(cè)試試驗(yàn)不能準(zhǔn)確有效地檢測(cè)出變壓器油中的腐蝕性硫，從而使尋找更加靈敏的腐蝕性硫測(cè)定方法變得十分迫切。但在某些情況下，硫的存在又是有利的，如為了改善某些油品的性質(zhì)需要在油品中加入一些非活性含硫化合物?，F(xiàn)在油中硫的定量測(cè)定方法中沒有直接能夠測(cè)定腐蝕性硫含量的的方法，只能采用間接的方法測(cè)定。％～5％。將樣品置于X射線光束中，作為凈計(jì)數(shù)率與預(yù)先測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行比較，從而獲得質(zhì)量分?jǐn)?shù)的硫含量。（3）電量法/庫侖法[3]電量法的測(cè)試原理：試樣在裂解管氣化段氣化與載氣一起進(jìn)入燃燒段，在此與氧氣混合，試樣裂解氧化，硫被氧化成二氧化硫，隨載氣一并進(jìn)入滴定池，在滴定池中發(fā)生如下反應(yīng):I3－+ S02+ H20 → S03２－ + 3I－+2H+儀器將信號(hào)輸入微庫侖儀放大器，經(jīng)放大后將輸出電壓加到電解電極，在電解陽極發(fā)生如下反應(yīng)：3I－→ I3－+ 2e－在此過程中消耗的電量就是電解電流對(duì)時(shí)間的積分，根據(jù)法拉第電解定律就可求出試樣的硫含量。硫含量測(cè)定范圍為（5～l000）ppm。氯對(duì)此方法有干擾，要對(duì)其校正。（6） 高溫燃燒—紅外吸收法[6]（ASTM－D－4239）該法的測(cè)試原理是含硫樣品在氧氣及高溫下燃燒，樣品中各種形態(tài)的硫被氧化或分解成硫的氧化物，并隨載氣按一定流量進(jìn)入紅外檢測(cè)池檢測(cè)SO2氣體濃度，因?yàn)镾O2對(duì)紅外線具有吸收作用，且遵循比爾定律，經(jīng)計(jì)算可得出樣品中硫的含量。 國(guó)內(nèi)外研究現(xiàn)狀 林軍超等[2]利用X 射線熒光分析法測(cè)定石油及石油產(chǎn)品中的硫含量。楊曉斌等[5]利用紫外熒光法測(cè)定油品中硫含量。能量色散X射線熒光光譜法進(jìn)行含總硫量測(cè)試時(shí)，對(duì)于同一樣品測(cè)試重現(xiàn)性好，基本滿足變壓器油中含硫量的測(cè)試，且測(cè)試操作簡(jiǎn)便，適用于油品的總硫測(cè)試。 李玉書等[10]利用微庫侖法測(cè)定低含量總硫。 楊瑤等[11]利用高頻紅外碳硫分析儀測(cè)定銅中的微量硫，優(yōu)化了助溶劑、稱樣量、分析條件，建立了一套可行的分析測(cè)定方法。李茂昌[6]利用高溫燃燒—紅外吸收法（ASTM－D－4239）測(cè)定變壓器油中的腐蝕性硫。曹凱等[1]利用銅粉腐蝕法測(cè)定石油餾分中腐蝕性硫的含量。標(biāo)準(zhǔn)曲線是在相同條件下分析已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)物建立起來的。附錄A給出了銅片定性實(shí)驗(yàn)的溫度為150℃，時(shí)間為48h。配制如下表23： 表23 母液的制備理論稱取二正丁基硫醚/g實(shí)際稱取二正丁基硫醚/g母液理論總質(zhì)量/g母液實(shí)際總質(zhì)量/g母液中實(shí)際含硫量/% . 硫標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備%母液，%、%、%、%、%硫標(biāo)樣。取出，用丙酮洗后放在一張白紙上，觀察銅片的腐蝕情況。分別測(cè)定油樣反應(yīng)前后的總硫，它們的差值就是腐蝕性硫的含量。測(cè)定油樣反應(yīng)前后的總硫，它們的差值就是腐蝕性硫的含量。10）℃一段時(shí)間后，依次啟動(dòng)供氣泵、抽氣泵和電磁攪拌器，在瓷舟中加入（120177。試樣在高溫和氧氣流的作用下充分燃燒，樣品中各種形態(tài)的硫快速轉(zhuǎn)化成二氧化硫，燃燒后的氣體依次送入干燥劑管、過濾器除水除塵，進(jìn)入SO2紅外分析氣室檢測(cè)硫；計(jì)算機(jī)連續(xù)讀取紅外池的輸出電壓，進(jìn)行數(shù)據(jù)處理，得出SO2的濃度硫含量。 （2）雙擊打開電腦桌面上的“CS400高頻紅外碳硫測(cè)量系統(tǒng)”，進(jìn)入“工作測(cè)試界面”。 （5）分析廢樣23個(gè)，直到硫含量穩(wěn)定。 3 結(jié)果討論與分析 含腐蝕性硫樣的選擇在8個(gè)棕色小瓶中分別裝入白油、%硫樣、%硫樣、油樣35g左右（每個(gè)樣做兩個(gè)，對(duì)比重復(fù)），觀察反應(yīng)48h后銅片的腐蝕情況。 (4)油樣中銅片輕度腐蝕，%硫樣的腐蝕嚴(yán)重，樣品中存在腐蝕 性或潛在腐蝕性硫，%硫樣中的多，%硫樣中的少。隨著反應(yīng)時(shí)間的增加，銅粉被腐蝕程度逐漸加深，考慮到樣品情況的不同，為保證最大限度的反應(yīng)。 艾氏卡法 艾氏卡試劑用量確定，、在825℃燃燒2h，冷卻，用熱水溶解，過濾（中速定性濾紙），收集濾液250～300mL。 燃燒溫度的確定，分別在625℃、675℃、725℃、775℃、825℃燃燒2h，冷卻，用熱水溶解，過濾（中速定性濾紙），收集濾液250～300ml。 表36 反應(yīng)前樣品中硫的含量樣品第一次測(cè)定硫含量/%第二次測(cè)定硫含量/%R max（極值）硫含量平均值/%白油白油+%白油+%白油+%白油+%白油+%油樣油樣+%測(cè)定反應(yīng)前后樣品中硫含量，兩者差值即為油樣中腐蝕性硫含量。每個(gè)硫標(biāo)樣的測(cè)定值與實(shí)際硫標(biāo)樣理論值相差不大。油樣+%%，%，%%=%。數(shù)據(jù)如表3表39所示： 表39 反應(yīng)后樣品中總硫含量樣品第一測(cè)定/%第二測(cè)定/%第三測(cè)定/%R max（極值）硫含量平均值/%白油白油+%白油+%白油+%白油+%白油+%油樣油樣+% 反應(yīng)前后硫標(biāo)樣測(cè)定曲線如圖37所示： 圖37 反應(yīng)前后硫標(biāo)樣測(cè)定曲線 （1），可見庫侖法用于測(cè)定變壓器腐蝕性硫精密度高。%%+%=%。 高頻紅外法 測(cè)定和記錄加入樣品量、銅粉量和干燥至恒重后剩余固體量，測(cè)定反應(yīng)后銅粉中硫含量，通過公式 計(jì)算油樣中腐蝕性硫的含量。 （3），比艾氏卡法、庫侖法測(cè)出的值要小。 （4）從表311中可以看出高頻紅外法測(cè)定白油、白油+%、白油+%、%，%、%、%，說明此白油中基本上沒有潛在活性硫或活性硫，白油+%、白油+%、油樣中存在潛在活性硫或活性硫，而且含量白油+%油樣白油+%，與定性實(shí)驗(yàn)測(cè)定結(jié)果一致，兩者相佐證。從表312中可以看出：三種方法中高頻紅外法的測(cè)定值是最小的，差值庫侖法高頻紅外法艾氏卡法，說明艾氏卡法雖然測(cè)定值與實(shí)際值差別不是很大，但其可靠性較低，高頻紅外法雖然其可靠性較好，但測(cè)定值與實(shí)際值差別較大，而庫侖法可靠性高、與實(shí)際值差別小，是三種方法中最準(zhǔn)確、最可信的方法。因此，以后可以通過改變高頻紅外法的條件來提高它對(duì)油中活性硫的測(cè)定。綜上所述，在對(duì)變壓器油腐蝕性硫的測(cè)定時(shí)，可以選用庫侖法；在進(jìn)行方法研究時(shí)，可以選用高頻紅外法。在此，謹(jǐn)向尊敬的導(dǎo)師致以我最崇高的敬意和衷心的感謝!論文期間還得到了湯高、余晶等同學(xué)和開元儀器有限公司的大力幫助，提供實(shí)驗(yàn)藥品和實(shí)驗(yàn)器材，在此，向你們表達(dá)我真誠的謝意!感謝和我一組做論文的同學(xué)們，不斷地給我提供意見和無私的提供幫助！感謝所有幫助過我的老師和同學(xué)!最后，衷心感謝各位評(píng)審專家百忙之中評(píng)閱我的論文！ 第 28 頁 共 28 頁