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正文內(nèi)容

石油化工設(shè)備常見腐蝕類型和防腐措施方案(編輯修改稿)

2025-06-06 13:48 本頁(yè)面
 

【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 換熱面金屬的表面溫度,以減緩腐蝕。例如在空氣預(yù)熱器的設(shè)計(jì)中,將管子水平放置,煙氣在管外流動(dòng)沖刷換熱面,這樣的布置其壁溫較煙氣走管內(nèi)的立管預(yù)熱器為高。在此值得一提的是,采用熱管式空氣預(yù)熱器是一種較為先進(jìn)的設(shè)計(jì),由于冷、熱流體完全隔開,熱管整體溫度較均勻,壁溫也易調(diào)整,如設(shè)計(jì)得當(dāng),熱管式裝置比其它類型更有利于防止露點(diǎn)腐蝕。 (4)注入添加劑。如在空冷器上端,將氨混入適量空氣中進(jìn)行氣體注入,可有效地減緩腐蝕。此外還可在重油燃料中加入適當(dāng)?shù)奶砑觿?,以降低燃料的腐蝕性或煙氣的露點(diǎn)。 (5)選用耐硫酸露點(diǎn)腐蝕材料。如國(guó)內(nèi)目前使用效果較好的NS1鋼(上海第一鋼鐵廠產(chǎn))、ND鋼(江陰鋼鐵廠產(chǎn))。 (6)采用耐蝕防護(hù)涂層。目前此法是國(guó)內(nèi)外研究的熱點(diǎn),國(guó)內(nèi)已有單位在此方面取得較大的進(jìn)展,如洛陽(yáng)石化工程公司研究所研制的SAD1系列涂層。腐蝕與防腐實(shí)例(1)勝利煉油廠加氫裝置F101(空氣預(yù)熱器),在1984年10月檢查時(shí)發(fā)現(xiàn),有l(wèi)mm厚的銹層。(2)勝利煉油廠一硫磺回收尾氣裝置放空煙囪(φ1200/φ100080000,壁厚12~14mm),用NS1鋼制造,使用已3年基本無減薄。(六)高溫SH2SRSH(硫醇)型腐蝕與防腐主要腐蝕設(shè)備、機(jī)理與部位腐蝕部位:高溫硫腐蝕部位主要存在于焦化裝置、減壓裝置、催化裂化裝置的加熱爐、分餾塔底及相應(yīng)的底部管線、泵、換熱器等設(shè)備。腐蝕程度以焦化分裂塔塔底系統(tǒng)最為嚴(yán)重,減壓塔底系統(tǒng)次之、催化分餾塔底系統(tǒng)又次之。腐蝕形態(tài):腐蝕形態(tài)為均勻減薄及局部穿孔。腐蝕機(jī)理:腐蝕機(jī)理為化學(xué)腐蝕。在加工含硫原油時(shí),在設(shè)備的高溫部位(240℃以上)會(huì)出現(xiàn)高溫硫的均勻腐蝕。腐蝕從240℃開始隨著溫度的升高而迅速加劇,到480℃左右達(dá)到最高點(diǎn), 以后又逐漸減弱。所以腐蝕發(fā)生的溫度范圍為240~500℃。原料油中所含硫化物的高溫腐蝕,實(shí)質(zhì)上是以硫化氫為主的活性硫的腐蝕。在實(shí)際的腐蝕過程中,首先是有機(jī)硫化物轉(zhuǎn)化為硫化氫和元素硫,接著才是它們與碳鋼表面直接作用產(chǎn)生腐蝕,在370~425℃的高溫環(huán)境中,主要按下式進(jìn)行:Fe+H2S→FeS+H2硫化氫在350~400℃時(shí)能按下式分解:H2S→S+H2分解出來的元素硫比硫化氫有更強(qiáng)的活性,因此腐蝕也就更為激烈。在溫度為350~400℃時(shí),腐蝕環(huán)境中的低級(jí)硫醇也能與鐵直接反應(yīng)發(fā)生腐蝕,其反應(yīng)式如下:RCH2CH2SH+Fe→RCH=CH2+FeS+H2腐蝕率的大小與低級(jí)硫醇的濃度成正比。在活性硫的腐蝕過程中,還出現(xiàn)一種遞減的傾向,開始腐蝕速度很大,一定時(shí)間以后腐蝕速度才恒定下來。這是由于生成的硫化鐵膜阻滯了腐蝕反應(yīng)的進(jìn)行。高溫SH2S-RSH(硫醇)環(huán)境下的防腐蝕措施該環(huán)境下的防腐主要采用材料防腐。采用低合金鋼、Cr5Mo鋼和含鉻13%以上不銹鋼即可達(dá)到良好的耐蝕效果。在實(shí)際生產(chǎn)中常采用的耐蝕鋼材有: (1)15A13MoWTi (抗高溫硫腐蝕用鋼); (2)Cr6A1Mo鋼 (抗高溫硫腐蝕用鋼,代替0Crl3鋼); (3)15MoVAl鋼 (化肥廠抗氫—氮—氨和煉油廠高溫硫腐蝕用鋼); (4)12A1MoVR鋼 (抗高溫硫腐蝕用鋼); (5)12Cr2A1MoV鋼 (上102鋼,抗高溫硫腐蝕用鋼); (6)12SiMoVNbAl鋼 (抗高溫硫腐蝕用鋼); (7)滲鋁鋼 (抗高溫硫腐蝕用鋼)等。 設(shè)備腐蝕與防腐實(shí)例(1)、南京煉油廠使用15A13MoWTi制做焦化分餾塔底過濾器,~。而同部位的碳鋼過濾器使用175天后腐蝕穿孔.(2)、南京煉油廠熱裂化裝置分餾塔塔底襯4mm厚、Cr6A1Mo板襯里,使用547天后檢查,襯板表面完好。Cr6AlMo鋼除了可做襯里外,還可做復(fù)合鋼板,亦可做塔盤板等塔內(nèi)構(gòu)件。(3)勝利煉油廠一套常減壓爐Dg500轉(zhuǎn)油線,用15MoVAl鋼制做,其抗高溫硫腐蝕能力比碳鋼提高3倍。(4)、勝利煉油廠為煉制高硫、高酸值原油,使用12A1MoVR鋼(上104)鋼制做減壓塔,自1975年使用至1988年,后因塔底環(huán)烷酸腐蝕嚴(yán)重而更新。實(shí)踐證明:煉油廠可以使用12A1MoVR鋼制做減壓塔,其抗高溫硫腐蝕能力比碳鋼提高3倍以上。該鋼種還可做塔內(nèi)構(gòu)件,如催化分餾塔人字擋板及塔盤板,用12A1MoVR鋼,其壽命可達(dá)15年以上。(5)、用12SiMoVNbAl鋼主要用于抗高溫硫腐蝕,抗氧化。常用于煉油廠加熱爐輻射管、對(duì)流管,高溫重油管線和塔內(nèi)構(gòu)件等。有人為了分析12SiMoVNbAl鋼加熱爐輻射管的使用情況,在爐管使用了510天和1110天后,分別對(duì)同期使用的材質(zhì)為12SiMoVNbAl鋼和Cr5Mo鋼的爐管進(jìn)行了宏觀和微觀的腐蝕分析,以確定12SiMoVNbAl鋼爐管的使用效果。得出如下結(jié)論:①長(zhǎng)期使用結(jié)果證明,12SiMoVNbAl鋼作為煉制含硫原油加熱爐爐管使用,具有良好的耐高溫腐蝕性能,在同等條件下,其抗高溫腐蝕性能略優(yōu)于Cr5Mo鋼。②使用1110天后,可以看出12SiMoVNbAl鋼和Cr5Mo鋼爐管內(nèi)、外管壁的銹層均可以分為兩個(gè)層次。內(nèi)銹層比較致密,其組織主要是尖晶石型的Fe3O4和(FeAl)3O4;而外銹層比較疏松,主要成分為Fe2O3和Fe3O4。在爐管內(nèi)壁銹層的內(nèi)、外兩銹層中間還有一層不連續(xù)的帶狀分布的FeS組織。③從爐管基體金屬的表層觀察發(fā)現(xiàn),12SiMoVNbAl鋼表面沿晶界的腐蝕并不嚴(yán)重,因此對(duì)提高其抗高溫氧化性能有一定好處。而在Cr5Mo鋼爐管表面上,晶界析出了許多粒狀碳化物,造成晶界附近貧鉻,高溫氧化主要沿晶界進(jìn)行,從而降低了其抗高溫腐蝕性能。④銹層中和爐管基體金屬表面的合金元素的電子探針分析表明:合金元素在內(nèi)銹層都有一定量的富集,此乃是提高爐管抗高溫腐蝕的主要原因之一。(6)、采用滲鋁鋼 雖然液體滲鋁鋼因工藝之故存在一定的質(zhì)量問題,但對(duì)抗高溫硫腐蝕有較好的效果。如勝利煉油廠減底渣油泵出口至原油渣油換熱器一段管,碳鋼管 ~/a,該段碳鋼滲鋁管使用875天后檢查滲鋁層完好。使用至1865天后更新。有人試驗(yàn)分析認(rèn)為:碳鋼滲鋁比碳鋼抗高溫腐蝕能力提高16~30倍,比不銹鋼提高5倍以上。(七)高溫SH2SRSHRCOOH(環(huán)烷酸)型腐蝕與防腐主要腐蝕設(shè)備、機(jī)理及部位腐蝕部位:腐蝕部位基本同于高溫SH2SRSH(硫醇)型。在常減壓裝置主要存在于常(減)壓爐(出口)、常(減)壓轉(zhuǎn)油線、常(減)壓塔進(jìn)料段塔壁,減壓三線等部位。在催化和焦化裝置主要存在于重油管線、加熱爐管、分餾塔及其內(nèi) 件以及相應(yīng)的管線換熱器等部位。腐蝕形態(tài):環(huán)烷酸具有接近于輕油餾分的沸點(diǎn),因其油溶性所以不形成銹層。使用碳鋼時(shí),其腐蝕率有時(shí)達(dá)20mm/a。腐蝕部位一般光滑無垢,腐蝕形態(tài)為帶有銳角邊的蝕坑和蝕槽,其特點(diǎn)是受溫度及流體速度的影響較大。腐蝕機(jī)理:環(huán)烷酸是原油中含脂環(huán)和芳香環(huán)羧酸一類有機(jī)酸的總稱,其通式一般用RCOOH表示,其中R為環(huán)烷基。在原油中一般用酸值的大小來判斷環(huán)烷酸的含量,/g時(shí)就會(huì)引起設(shè)備的腐蝕。環(huán)烷酸的腐蝕過程如下:首先,環(huán)烷酸與鐵直接作用,生成可溶于油的環(huán)烷酸鐵,反應(yīng)為:2RCOOH+Fe→Fe(RCOO)2+H2同時(shí),環(huán)烷酸還能與高溫硫腐蝕的產(chǎn)物硫化亞鐵反應(yīng),也生成可溶于油的環(huán)烷酸鐵:2ROOH+FeS→Fe(RCOOH)2+H2S從上式可知,環(huán)烷酸與腐蝕產(chǎn)物反應(yīng)時(shí),不但破壞了具有一定保護(hù)作用的硫化鐵膜,使金屬暴露出了新鮮表面而不斷被腐蝕,同時(shí)游離出來的硫化氫又可進(jìn)一步腐蝕金屬。由此可見,環(huán)烷酸形成的是可溶性的腐蝕產(chǎn)物,而且對(duì)硫化氫腐蝕形成的不溶性產(chǎn)物具有一定的影響。通常,當(dāng)兩者的腐蝕作用同時(shí)進(jìn)行時(shí),環(huán)烷酸可破壞硫化氫的腐蝕產(chǎn)物,使腐蝕繼續(xù)進(jìn)行。環(huán)烷酸的腐蝕受溫度的影響比較大,220℃以下對(duì)軟鋼的腐蝕較小,甚至不發(fā)生腐蝕,但隨溫度的升高,腐蝕就會(huì)逐漸加重,特別是在270~280℃(環(huán)烷酸沸點(diǎn)范圍)腐蝕最大,溫度再升高腐蝕反而減小,但在350℃左右時(shí),由于硫化氫的影響,腐蝕又重新加劇,400℃以上時(shí),由于原油中的環(huán)烷酸已經(jīng)汽化完畢,所以環(huán)烷酸的腐蝕就變得很微弱了。環(huán)烷酸的腐蝕還和流體的流速有關(guān),流速增加,腐蝕也增大。低速部位的腐蝕形態(tài)為噴火口狀的尖銳孔洞,高速部位則是順著流向出現(xiàn)溝槽,而且在高流速和發(fā)生湍流區(qū)域腐蝕加劇。此外,在氣液相變部位腐蝕也比較嚴(yán)重。一般受環(huán)烷酸腐蝕最厲害的地方都出現(xiàn)在渦流程度大或流速高的部位,如彎管、焊接加強(qiáng)件、泵葉輪、蒸汽注射噴嘴以及新凝餾分低落或流到金屬表面上的部位,在這些部位會(huì)產(chǎn)生顯著的環(huán)烷酸腐蝕。高溫SH2SRSH(硫醇)型環(huán)境下的防腐蝕措施⑴在腐蝕部位采用耐蝕材料,如0Crl8Ni9Ti、20R+0Crl8Ni9Ti復(fù)合板, 316L鋼。若有可能最好采用
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