配合物的形成ppt課件(編輯修改稿)
2025-06-03 02:57 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 O)]Cl2 (紅棕色 ) 配位異構(gòu) 不同配體在不同中心離子間互換所形成的不同配位化合物稱為配位異構(gòu)。如 [Cr(NH3)6][Co(SCN)6] [Cr(SCN)6][Co(NH3)6] 29 【 例 2】 （ 2022年全國高中學生化學競賽省級賽區(qū)試題 ） 今有化學式為 Co(NH3)4BrCO3的配合物 。 ① 畫出全部異構(gòu)體的立體異構(gòu)； ② 指出區(qū)分它們的實驗方法 。 解： 中心離子的電價數(shù)為 +3，故應形成 6配體配合物； 3種配體形成配合物的強弱次序是： Br≤CO3=NH3； CO3=（ ?OCOO?）既可是單齒配體又可是雙齒配體 . ① Ⅰ Ⅱ Ⅲ ② 首先通過 AgBr沉淀法確定第 Ⅲ 種異構(gòu)體 。然后再通過測定偶極矩區(qū)分 Ⅰ 和 Ⅱ(Ⅰ 的偶極矩更小 ). C oB rO C O 2N H 3N H 3N H 3N H 3C oN H 3O C O 2N H 3N H 3N H 3B rC oN H 3N H 3OON H 3N H 3 C O B r30 3 配合物的化學鍵理論 解釋配位鍵的理論有三種：價鍵理論、晶體場理論和分子軌道理論。 價鍵理論 由 ,該理論認為配合物是在 Lewis酸堿之間的反應生成的 ,配體上的電子對轉(zhuǎn)移到金屬的雜化原子軌道上生成配位鍵。 晶體場理論 把配體看成點電荷或偶極子，由這些點電荷或偶極子形成一個特定的電場作用在中心原子的d軌道上，使軌道能量發(fā)生變化。 分子軌道理論 認為電子圍繞整個配合物體系的分子軌道運動，它綜合了價鍵理論和晶體場理論，是當前用得最廣泛的理論。 31 價鍵理論要點 ?中心原子（或離子） M必須具有空的價軌道；配體中的配原子必須具有孤電子對； ?當配體向中心原子接近時，根據(jù)配原子吸電子能力（即電負性）的不同，對中心原子的 d 軌道產(chǎn)生 不同 的影響，誘導中心原子采用不同的 雜化 方式； ?配體原子中的孤電子對軌道與中心原子的相應雜化軌道重疊，形成配合物。 32 【 例 3】 用價鍵理論討論 FeF63和 Fe(CN)63的形成過程。 d2sp3雜化 CN CN CN CN CN CN F F F F F F sp3d2雜化 高場強 ?內(nèi)軌型 ?低自旋 ?高穩(wěn)定 低場強 ?外軌型 ?高自旋 ?低穩(wěn)定 Fe3+（ 3d54s04p04d0） ?晶體場理論 33 晶體場理論 物質(zhì)的磁性 根據(jù)磁學理論，物質(zhì)的磁性大小可用磁矩 ? 表示，它與物質(zhì)所含的未成對電子數(shù) n 之間的關系可表為 ? = [n(n+2)]1/2?0 其中 ?0=?1024 A?m2稱為玻爾磁子。 可見光的互補色 34 從左到右：黃色 (yellow) – [ Co(NH3)6]3+ 橙色 (orange) – [Co(NH3)5NCS]2+ 紅色 (red) – [Co(NH3)5H2O]3+ 紫色 (purple) – [Co(NH3)5Cl]2+ 綠色 (green) – [Co(NH3)4Cl2]+ 35 靜電作用力 晶體場理論認為 ， 配體與中心原子 （ 或離子 ） 之間的相互作用力為靜電作用力 。 配位場效應與晶體場分裂能 當配體 （ 離子或極性分子 ） 逼近中心原子時便在中心原子周圍形成了一個靜電場 （ 由于是由配體產(chǎn)生的故稱為配位場 ） ， 中心原子的 d 軌道在該場的作用下能級發(fā)生分裂 ， 即原來能級相等的 5個軌道分裂為幾組能量不等的軌道 。 這種現(xiàn)象稱為配位場效應 。 最高 、 最低軌道能量之差稱為晶體場分裂能 。 36 中心原子 d 軌道在正八面體場中的裂分 e g D o t 2g d x2 y2 d x2 d xy d xz d yz 正 八 面 體 晶 體 場 E d 軌 道 在 正 八 面 體 場 中 的 裂 分 孤 立 原 子 d 軌 道 不同構(gòu)型的配合物中，配體所形成的配位場各不相同，因此 d 軌道的分裂方式也各不相同。在正八面體場中，軌道分裂情況如右圖所示。 37 不同晶體場下 d 軌道的分裂能 球形場 38 化學光譜序 中心原子（或離子）晶體場分裂能的大小依賴于配位場的強弱（或配體的給電子能力），不同配體所產(chǎn)生的配位場強度次序為 IBrCl~SCNFOH~RCOOONOC2O4=H2ONCSEDTA (py)~NH3enbi
教學課件相關推薦
鄂ICP備17016276號-1