取代基效應(yīng)ppt課件(編輯修改稿)
2025-06-02 18:06 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 馬氏規(guī)則 反馬氏規(guī)則 如： N ( C H3)3B r2N ( C H3)3B rC H3B r2C H 3B rC H 3+B r（ 2）對反應(yīng) 機(jī)理 的影響 如： SN2 ( C H 3 ) 3 C B r + H 2 O ( C H 3 ) 3 C O H + H B r( C H 3 ) 3 C B r ( C H 3 ) 3 C + + B r ( C H 3 ) 3 C + + H 2 O ( C H 3 ) 3 C O H + H +SN1 （ 3）對反應(yīng) 速率 的影響 如： R 1 COHH C N R1 CHO HC NCl3CCHO Cl2CHCHO ClCH2CHO CH3CHO 如：在 CH2=CHCH=CH2 分子中，鍵長 (雙鍵長 ，單鍵長 )，不是單純的單鍵（ ）和雙鍵（ ）的鍵長，比孤立單鍵的鍵長短，比孤立雙鍵的鍵長長。 （二） 共軛效應(yīng) C1 C2 C3 C4 如： CH3CH2=CHCH=CH2 + H2 = C5H12 ?H= 226 kJ/mol CH2=CHCH2CH=CH2 + H2 = C5H12 ?H= 254 kJ/mol 體系能量，共軛雙鍵的化合物能量低。 ? 如氯乙烯（ CH2=CHCl）和氯乙烷（ CH3CH2Cl） 比較，從誘導(dǎo)效應(yīng)考慮，由于 p鍵的電子流動性大，氯乙烯的偶極矩（ m=）應(yīng)該大，但實際卻比氯乙烷的偶極矩小 （ m=） 。 ? 氯乙烯同樣存在單雙鍵平均化的趨勢 一般 C=C鍵長（ ）， CCl鍵長（ ） 氯乙烯 C=C鍵長（ ）， CCl鍵長（ ） ?這些現(xiàn)象說明，在單雙鍵交替的體系或具有未共用電子對與雙鍵相連的體系中， p軌道與 p軌道或p軌道與 p軌道之間存在相互作用或影響。電子云不再定域于成鍵原子之間，而是離域于整個分子，引起電子云密度平均化，分子整體能量降低，體系趨于穩(wěn)定，這種效應(yīng)稱為 共軛效應(yīng) ，又稱 電子離域或 鍵的離域效應(yīng) ，簡稱 C效應(yīng) 。 ?按照共軛效應(yīng)的起源，共軛效應(yīng)分為 靜態(tài)共軛效應(yīng) 和 動態(tài)共軛效應(yīng) 。 靜態(tài)共軛效應(yīng) 靜態(tài)共軛效應(yīng)是在沒有外來因素的影響，分子本身就存在固有的一種永久的效應(yīng)。 有 p p共軛 效應(yīng)、 p p共軛 效應(yīng)和 超共軛 效應(yīng) （ 1）特點： ① p ? p共軛 效應(yīng)使 鍵長平均化 如： CH2=CHCH=CH2 (雙鍵長 ，單鍵長)，比孤立單鍵的鍵長（ ）短，比孤立雙鍵的鍵長（ ）長。 ② p ? p共軛 效應(yīng)使 體系能量降低 如： CH3CH2=CHCH=CH2 + H2 = C5H12 ?H= 226 kJ/mol CH2=CHCH2CH=CH2 + H2 = C5H12 ?H= 254 kJ/mol C C C C C C C N C C COHC C C C C Cp ? p 共軛 效應(yīng) ③ 傳遞 特點： 共軛效應(yīng) 不受傳遞距離 的影響 C HY C H C H C H 2δδ δδ④ 結(jié)構(gòu) 特征： 單、重鍵交替，共軛體系中所有原子共平面 C1 C2 C3 C4 （ 2） 相對強(qiáng)度 ： Y為吸電子基團(tuán)時－吸電子共軛效應(yīng) (C), X為供電子基團(tuán)時－供電子共軛效應(yīng) (+C). C C C Y XC C( I ) ( I I )同周期 元素，隨原子序數(shù)增大，－ C 增強(qiáng)： C C C C C C C N C C C O 相同的元素 ，帶正電荷的原子，－ C效應(yīng)較強(qiáng)： C N R 2 C N R共軛效應(yīng)的強(qiáng)度取決于取代基中的中心原子的 電負(fù)性 與 主量子數(shù) 的大小。電負(fù)性越大 ， C越強(qiáng)。 p π 共軛 效應(yīng)： 與雙鍵碳原子相連的原子上如有 p軌道，這個 p軌道與 π鍵的 p軌道形成 p π 共軛 體系。 （ 1）特點：與 π π 共軛體系類似，也存在 鍵長平均化 的現(xiàn)象。 C3 C2 C1 CH3 H H + H C l C C R COO HC H 3 C H C H C H 2O Hδδδ苯酚分子中氧原子上的孤對電子與 苯環(huán)上的 π電子形成 p π共軛。 結(jié)果： 使羥基的鄰、對位的碳原子 帶有部分的負(fù)電荷。 （ 2）相對強(qiáng)度 ： N R 2C C O HC C C C F +C: ① 同周期元素：電負(fù)性越大的電子，
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1