【文章內容簡介】 ? 優(yōu)點 : ?結構簡單、適用范圍廣（無機物，有機物），不破壞樣品。 ? 缺點 : ?靈敏度低，噪音大。 三、氫焰離子化檢測器 （ hydrogen flame ionization detector； FID） ? 測定原理 ?測定有機物在氫火焰的作用下，化學電離形成的離子流的強度。 氫焰離子化檢測器 ? 在高溫火焰作用下，有機物組分電離成正負離子，在收集極（正極）和極化極（負極）外電場作用下定向運動而形成離子流（電流）。放大后被檢測。 ? 離子流強度決定于： ?電離的程度 被測組分的性質， ?進入離子室的被測組分的量 氫焰離子化檢測器 ? 注意 ?氣體及流量： 燃氣 用氫氣，空氣作為助燃氣 ， 載氣 用氮氣。流量關系一般為， N2::H2:Air為 1:1~:10。 ?質量型檢測器：用峰高定量時，需保持載氣流速恒定。 氫焰離子化檢測器 ? 優(yōu)點：靈敏度高 ， 噪音小 ， 死體積小等 ? 缺點：破壞樣品 ， 一般只能測定含碳化 合物 。 四、電子捕獲檢測器 ? 結構 ? 測定原理 ?N2 → + e ? ?AB + e? →AB ? + E ?2N第四節(jié) 分離條件的選擇 一、氣相色譜速率理論 H = A + B/u + Cu 氣相色譜速率理論 ?渦流擴散項（ eddy diffusion） A A=2λdp ?粒度較細，顆粒均勻， 一般為 60~80目或 80~100目的填料。 ?填充均勻。 ?空心毛細管柱無多徑項， A=0。 氣相色譜速率理論 ? 分子擴散項 （ molecular diffusion） ? B/u ? B=2γDg ? γ ? 填充柱 γ1 ， 硅藻土 為 — ?空心毛細管柱 γ＝ 1 氣相色譜速率理論 Dg 與組分的性質有關。 與載氣的分子量（ M）的平方根成反比， 隨柱溫（ T）升高而增大， 隨柱壓（ P）增大而減小。 ?因此采用 載氣線速度較低時用氮氣，較高時宜用氦氣或氫氣。 較低的柱溫。 ? u 用較高的載氣流速。 氣相色譜速率理論 ?傳質阻抗項 （ mass transfer resistance） Cu=(Cg+Cl)u ? 填充柱： Cg很小，忽略不計，故 C?Cl l2f2l)1(32DdkkC??氣相色譜速率理論 ? df，固定相的液膜厚度要薄 ? D1， 組分在液相中的擴散系數要大 ? U： l2f2l)1(32DdkkC??? 氣相色譜中影響柱效的因素： ?柱填充的均勻程度 ?載體的粒度，表面無深孔 ?固定液的液膜厚度（氣液） ?載氣的流速和種類 ?柱溫 氣相色譜速率理論 二、實驗條件的選擇 ? 分離方程式： 22114 kknR???????a為柱效項：柱性能 b為柱選擇性項： α =K2/K1=k2/k1 ，固定液 c為柱容量因子項 ：柱溫、 固定液量、 K a b c 實驗條件的選擇 ? n、 α 、 k 對分離度的影響 （一）提高 α和適當 k ? 固定液的選擇： ?分配系數比 α（ 選擇性）及容量因子： 固定液種類 。原則？極性、最高使用溫度。 ?容量因子 k： 固定液的用量、分配系數、柱溫， k要適當。 （二）提高 n ? 載氣流速和種類 的選擇 流速 0~u最佳 ：選用分子量較大的載氣， 如 N Ar uu最佳 ：選用分子量較小的氣體， 如 H He 線速度：稍高于最佳流速。 提高 n ? 柱溫 的選擇： TC ： K ， 不利 Dg ， 不利 Dl ， Cl 有利 提高 n ? 柱溫的選擇： ?選擇原則： 不超過固定液 最高使用溫度 ； 在良好分離，分析時間適宜，不拖尾的前提下， 盡可能采用低柱溫 。 ?高沸點混合物： 低于沸點 100℃ ~150℃ ，低固定液配比（ 1%~3%） ?沸點 300℃ 的試樣： 比平均沸點低50℃ 至平均沸點 ? 寬沸程試樣： ? 程序升溫，改善分離效果，縮短分析時間，提高靈敏度。 提高 n ? 柱長和內徑的選擇： ?在達到一定分離度的條件下 ， 應使用盡可能短的柱 。 2121221 )(LLnnRR??? 其他條件的選擇： ?氣化室溫度：等于或稍高于試樣的沸點，不超過沸點 50℃ 以上，高于柱溫30℃ ~50℃ 。 ?檢測室溫度：高于至少等于柱溫。 ?進樣時間和進樣量：進樣速度快，在1s以內。試樣不超載 。 第六節(jié) 定性與定量分析 一、定性分析方法 ? 已知物對照法 ?保留值、加樣、雙柱定性 ? 利用相對保留值定性 ? 利用保留指數定性 ? 官能團分類測定法 ? 兩譜聯(lián)用定性 二、定量分析方法 ? 定量分析的依據： 在恒定的實驗條件下，峰面積（或峰高）與組分的（含）量成正比。 但，同一檢測器對不同物質具有不同的響應靈敏度。 二、定量分析方法 （一）定量校正因子 ? 絕對（重量）校正因子 ? 單位峰面積（或峰高）所代表的物質的質量。 ? 其值隨實驗條件而變化。 ii39。i Amf ??相對（重量）校正因子： fi ? 物質 i和標準物質 s的絕對校正因子之比。 ? 標準物質 :苯、正庚烷 ? 測定法：準確稱取物質 i和標準物質 s，混勻，進樣，測得峰面積。 ? 注意：實驗條件的一致。 siis39。s39。ig mAmAfff ??（二）定量方法 ? 歸一化法 ?樣品所有組分都產生色譜峰 校正因子相等時，直接用峰面積。 100%nn332211iii ?????? fAfAfAfA fAC? 歸一化法 ?優(yōu)點：簡便、定量結果與進樣量無關、受操作條件變化影響較小。 ?缺點：必須所有組分在一個分析周期內都能流出色譜柱，檢測器對它們都產生信號。不適用于微量雜質的測定。 ?例：甲醇、乙醇、正丙醇 （二）定量方法 ? 外標法： ?校正曲線： 用對照品配成不同濃度的對照液，定量進樣，用峰面積對對照品的量（或濃度）作線性回歸，求出斜率、截距，而后計算樣品的含量。 ?外標法： 校正曲線截距近似零時， – 外標一點法： 用一種濃度對照溶液 – 優(yōu)點：簡便，不用校正因子，不必加內標物 只需待測組分出峰。 – 缺點：結果的準確度與進樣量的重復性和操作條件的穩(wěn)定性有關。 sisiii )()(mAAm ?（二）定量方法 ? 內標法： 以一定量的純物質（內標物），加入到準確稱定的試樣中，根據試樣和內標物的重量及其峰面積比，求出某組分的含量。 sssiii mfAfAm ?1 0 0ssiii ??WmfAfAC s? 內標法： ?優(yōu)點：只需內標物及欲測組分出峰，操作條件變化而引起的誤差小。 ?缺點： 內標物選擇難 ?內標物的選擇： ?應是試樣中不存在的純物質； ?色譜峰位于被測組分色譜峰附近，或幾個被測組分色譜峰中間，并完全分離。 （二）定量方法