【文章內(nèi)容簡介】 ? 優(yōu)點(diǎn) : ?結(jié)構(gòu)簡單、適用范圍廣（無機(jī)物，有機(jī)物），不破壞樣品。 ? 缺點(diǎn) : ?靈敏度低，噪音大。 三、氫焰離子化檢測器 （ hydrogen flame ionization detector； FID） ? 測定原理 ?測定有機(jī)物在氫火焰的作用下，化學(xué)電離形成的離子流的強(qiáng)度。 氫焰離子化檢測器 ? 在高溫火焰作用下，有機(jī)物組分電離成正負(fù)離子，在收集極（正極）和極化極（負(fù)極）外電場作用下定向運(yùn)動而形成離子流（電流）。放大后被檢測。 ? 離子流強(qiáng)度決定于： ?電離的程度 被測組分的性質(zhì)， ?進(jìn)入離子室的被測組分的量 氫焰離子化檢測器 ? 注意 ?氣體及流量： 燃?xì)?用氫氣，空氣作為助燃?xì)?， 載氣 用氮?dú)?。流量關(guān)系一般為， N2::H2:Air為 1:1~:10。 ?質(zhì)量型檢測器：用峰高定量時，需保持載氣流速恒定。 氫焰離子化檢測器 ? 優(yōu)點(diǎn)：靈敏度高 ， 噪音小 ， 死體積小等 ? 缺點(diǎn)：破壞樣品 ， 一般只能測定含碳化 合物 。 四、電子捕獲檢測器 ? 結(jié)構(gòu) ? 測定原理 ?N2 → + e ? ?AB + e? →AB ? + E ?2N第四節(jié) 分離條件的選擇 一、氣相色譜速率理論 H = A + B/u + Cu 氣相色譜速率理論 ?渦流擴(kuò)散項(xiàng)（ eddy diffusion） A A=2λdp ?粒度較細(xì)，顆粒均勻， 一般為 60~80目或 80~100目的填料。 ?填充均勻。 ?空心毛細(xì)管柱無多徑項(xiàng)， A=0。 氣相色譜速率理論 ? 分子擴(kuò)散項(xiàng) （ molecular diffusion） ? B/u ? B=2γDg ? γ ? 填充柱 γ1 ， 硅藻土 為 — ?空心毛細(xì)管柱 γ＝ 1 氣相色譜速率理論 Dg 與組分的性質(zhì)有關(guān)。 與載氣的分子量（ M）的平方根成反比， 隨柱溫（ T）升高而增大， 隨柱壓（ P）增大而減小。 ?因此采用 載氣線速度較低時用氮?dú)?，較高時宜用氦氣或氫氣。 較低的柱溫。 ? u 用較高的載氣流速。 氣相色譜速率理論 ?傳質(zhì)阻抗項(xiàng) （ mass transfer resistance） Cu=(Cg+Cl)u ? 填充柱： Cg很小，忽略不計(jì)，故 C?Cl l2f2l)1(32DdkkC??氣相色譜速率理論 ? df，固定相的液膜厚度要薄 ? D1， 組分在液相中的擴(kuò)散系數(shù)要大 ? U： l2f2l)1(32DdkkC??? 氣相色譜中影響柱效的因素： ?柱填充的均勻程度 ?載體的粒度，表面無深孔 ?固定液的液膜厚度（氣液） ?載氣的流速和種類 ?柱溫 氣相色譜速率理論 二、實(shí)驗(yàn)條件的選擇 ? 分離方程式： 22114 kknR???????a為柱效項(xiàng)：柱性能 b為柱選擇性項(xiàng)： α =K2/K1=k2/k1 ，固定液 c為柱容量因子項(xiàng) ：柱溫、 固定液量、 K a b c 實(shí)驗(yàn)條件的選擇 ? n、 α 、 k 對分離度的影響 （一）提高 α和適當(dāng) k ? 固定液的選擇： ?分配系數(shù)比 α（ 選擇性）及容量因子： 固定液種類 。原則？極性、最高使用溫度。 ?容量因子 k： 固定液的用量、分配系數(shù)、柱溫， k要適當(dāng)。 （二）提高 n ? 載氣流速和種類 的選擇 流速 0~u最佳 ：選用分子量較大的載氣， 如 N Ar uu最佳 ：選用分子量較小的氣體， 如 H He 線速度：稍高于最佳流速。 提高 n ? 柱溫 的選擇： TC ： K ， 不利 Dg ， 不利 Dl ， Cl 有利 提高 n ? 柱溫的選擇： ?選擇原則： 不超過固定液 最高使用溫度 ； 在良好分離，分析時間適宜，不拖尾的前提下， 盡可能采用低柱溫 。 ?高沸點(diǎn)混合物： 低于沸點(diǎn) 100℃ ~150℃ ，低固定液配比（ 1%~3%） ?沸點(diǎn) 300℃ 的試樣： 比平均沸點(diǎn)低50℃ 至平均沸點(diǎn) ? 寬沸程試樣： ? 程序升溫，改善分離效果，縮短分析時間，提高靈敏度。 提高 n ? 柱長和內(nèi)徑的選擇： ?在達(dá)到一定分離度的條件下 ， 應(yīng)使用盡可能短的柱 。 2121221 )(LLnnRR??? 其他條件的選擇： ?氣化室溫度：等于或稍高于試樣的沸點(diǎn)，不超過沸點(diǎn) 50℃ 以上，高于柱溫30℃ ~50℃ 。 ?檢測室溫度：高于至少等于柱溫。 ?進(jìn)樣時間和進(jìn)樣量：進(jìn)樣速度快，在1s以內(nèi)。試樣不超載 。 第六節(jié) 定性與定量分析 一、定性分析方法 ? 已知物對照法 ?保留值、加樣、雙柱定性 ? 利用相對保留值定性 ? 利用保留指數(shù)定性 ? 官能團(tuán)分類測定法 ? 兩譜聯(lián)用定性 二、定量分析方法 ? 定量分析的依據(jù)： 在恒定的實(shí)驗(yàn)條件下，峰面積（或峰高）與組分的（含）量成正比。 但，同一檢測器對不同物質(zhì)具有不同的響應(yīng)靈敏度。 二、定量分析方法 （一）定量校正因子 ? 絕對（重量）校正因子 ? 單位峰面積（或峰高）所代表的物質(zhì)的質(zhì)量。 ? 其值隨實(shí)驗(yàn)條件而變化。 ii39。i Amf ??相對（重量）校正因子： fi ? 物質(zhì) i和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) s的絕對校正因子之比。 ? 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) :苯、正庚烷 ? 測定法：準(zhǔn)確稱取物質(zhì) i和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) s，混勻，進(jìn)樣，測得峰面積。 ? 注意：實(shí)驗(yàn)條件的一致。 siis39。s39。ig mAmAfff ??（二）定量方法 ? 歸一化法 ?樣品所有組分都產(chǎn)生色譜峰 校正因子相等時，直接用峰面積。 100%nn332211iii ?????? fAfAfAfA fAC? 歸一化法 ?優(yōu)點(diǎn)：簡便、定量結(jié)果與進(jìn)樣量無關(guān)、受操作條件變化影響較小。 ?缺點(diǎn)：必須所有組分在一個分析周期內(nèi)都能流出色譜柱，檢測器對它們都產(chǎn)生信號。不適用于微量雜質(zhì)的測定。 ?例：甲醇、乙醇、正丙醇 （二）定量方法 ? 外標(biāo)法： ?校正曲線： 用對照品配成不同濃度的對照液，定量進(jìn)樣，用峰面積對對照品的量（或濃度）作線性回歸，求出斜率、截距，而后計(jì)算樣品的含量。 ?外標(biāo)法： 校正曲線截距近似零時， – 外標(biāo)一點(diǎn)法： 用一種濃度對照溶液 – 優(yōu)點(diǎn)：簡便，不用校正因子，不必加內(nèi)標(biāo)物 只需待測組分出峰。 – 缺點(diǎn)：結(jié)果的準(zhǔn)確度與進(jìn)樣量的重復(fù)性和操作條件的穩(wěn)定性有關(guān)。 sisiii )()(mAAm ?（二）定量方法 ? 內(nèi)標(biāo)法： 以一定量的純物質(zhì)（內(nèi)標(biāo)物），加入到準(zhǔn)確稱定的試樣中，根據(jù)試樣和內(nèi)標(biāo)物的重量及其峰面積比，求出某組分的含量。 sssiii mfAfAm ?1 0 0ssiii ??WmfAfAC s? 內(nèi)標(biāo)法： ?優(yōu)點(diǎn)：只需內(nèi)標(biāo)物及欲測組分出峰，操作條件變化而引起的誤差小。 ?缺點(diǎn)： 內(nèi)標(biāo)物選擇難 ?內(nèi)標(biāo)物的選擇： ?應(yīng)是試樣中不存在的純物質(zhì)； ?色譜峰位于被測組分色譜峰附近，或幾個被測組分色譜峰中間，并完全分離。 （二）定量方法