有機質(zhì)譜解ppt課件(編輯修改稿)
2025-06-01 18:52 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 1豐度估算，分子中含有 8個碳原子， M+2豐度減去 34S和 13C的貢獻，為 ，小于 ，故分子中不含氧原子。氫原子數(shù)目為 18， 分子式為 C8H18S。（ 2）計算不飽和數(shù) UN=0，該未知物應為飽和非環(huán)化合物硫醇或硫醚，在質(zhì)譜上未見脫 H2S離子碎片 m/z 114(146－ 32)，故未知物可能是一種硫醚。（ 3） 考察質(zhì)譜的低質(zhì)量端，出現(xiàn) m/z 2 4 57和2 4 55系列離子，分子中似存在直鏈烴的部分結(jié)構(gòu)， RSRˊ?？疾旄哔|(zhì)量端， m/z 117為 M－ 29，示丟失乙基自由基，但相應離子豐度很低，不應為 α斷裂產(chǎn)生，可考慮硫醚的 rd反應，形成三元環(huán)離子碎片，相繼發(fā)生 rH，得到 m/z 61。這樣，未知物很可能是對稱的硫醚。即例一m/z 103為 M－ 43。豐度較高，丟失 C3H7較為合理。m/z 90為重排峰，重排裂解后再次氫重排失去 H2S得 m/z 56。m/z 103碎片離子結(jié)構(gòu)，提供了 McLafferty重排的形式，從而也可以得到 m/z 61。高質(zhì)量端沒有觀察到由 rd反應形成的 M－ 15碎片離子，可以認為 R、 Rˊ都是正構(gòu)的丁基，故該化合物為正丁基硫醚 (nC4H9)2S。例二 由質(zhì)譜推斷相應有機化合物的結(jié)構(gòu) 。 解 設 228／ 230為分子離子峰是合理的。分子中含有 1個溴原子。低質(zhì)量端 m/z =39， 51， 77為 苯環(huán) 系列離子。高質(zhì)量端 m/z 169／ 171(M－ 59)為含有苯環(huán)和溴原的碎片離子 C6H5CHBr+， m/z 149(M－ Br)豐度較高，也可表明溴取代在苯環(huán)側(cè)鏈的 α位。 m/z 183／ 185(M45)為丟失 － COOH或－ OC2H5的碎片。例二未知物的分子結(jié)構(gòu)可能為質(zhì)譜未見有醚的 α斷裂形成的 m/z59 (CH2=O+－ C2H5)離子，后者可予以否定，該化合物結(jié)構(gòu)應為前者，其斷裂途徑如下解：從質(zhì)譜圖可知， m/z228滿足分子離子峰的各項條件，可考慮其為分子離子峰。由 m/z22 230。m/z18 ,185； 16 171幾乎等高的峰強度比可知該化合物含一個 Br。m/z149是分子離子峰失去溴原子后的碎片離子，由 m/z149與150的強度比可估算出該化合物不多于十個碳原子，但進一步推出元素組成還有困難。從 m/z7 5 39可知該化合物含有苯環(huán)。從存在 m/z91 但強度不大可知苯環(huán)被碳原子取代而并非 CH2基團。m/z183為 M－ 45,m/z169為 M－ 45－ 14,45與 59am
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