β–二羰基化合物ppt課件(編輯修改稿)
2025-06-01 18:33 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 H 5C O O C 2 H 5① N a O H , H 2 O② H + , △C H 3 C H 2 C H 2 C O 2 HC H 3 C H 2 C C H 2 C H 2 C H 3C O O C 2 H 5C O O C 2 H 5C H 3 C H 2 C H 2 C H C O 2 HC H 2C H 3二次烷基化 合成一元羧酸 ① N a O C 2 H 5② C H 3 C H 2 C H 2 B r① N a O H , H 2 O② H +二元羧酸的合成 C H 2 B rC H 2 B r + 2 N a+ [ C H ( C O O C 2 H 5 ) 2 ]C H 2 C H ( C O 2 C 2 H 5 ) 2C H 2 C H ( C O 2 C 2 H 5 ) 2C H 2 C H 2 C O 2 HC H 2 C H 2 C O 2 H① N a O H / H 2 O② H 3 O + 環(huán)烷酸的合成 3~6元環(huán) H 5 C 2 O COH 2 CH 5 C 2 O CO① C 2 H 5 O N a+② B r C H 2 C H 2 C H 2 B rH 5 C 2 O COC H C H 2 C H 2 C H 2 B rH 5 C 2 O COC 2 H 5 O N a +① 水 解② 脫 羧 C H2C H 2C H 2C HH O COH 5 C 2 O CO C C H 2OC H 2C H 2B rC H 2C H 2C H 2B rH5 C 2 O COH 5 C 2 O CO C OH 5 C 2 O C Knoevenagel縮合 醛、酮與含活潑 α –氫的化合物在 弱堿（胺、吡啶、哌啶）作用下發(fā)生縮合反應(yīng)稱 克諾文蓋爾 (Knoevenagel）反應(yīng)。 C H O + C H 2 ( C O O H ) 2N, 9 7 ℃ H 2 OC H C ( C O O H ) 2－ C O 2C H C H C O O H( 8 0 ~ 9 5 % ) H Michael 加成 含活潑氫的化合物與 α,β–不飽和化合物進行 共軛加成（ 1， 4加成） O+ C H 2 ( C O O C 2 H 5 ) 2 C 2 H 5 O N aC 2 H 5 O HOC H ( C O O C 2 H 5 ) 22–環(huán)己烯酮 3–氧代環(huán)己基丙二酸二乙酯 (90%) Michael加成 Michael加成 ——碳負離子與 α,β不飽和羰基化合物進行共軛加成，生成 1,5二羰基化合物的反應(yīng)。例如： CH 3 CCH 2 COC 2 H 5O OCH 3 CCHCOC 2 H 5O O Na +NaOC 2 H 5 C CCOd+d1,4加成烯醇式HOC 2 H 5C CCO OC 2 H 5CH 3 CCHO C=OOC 2 H 5CH 3 CCHO C=OOHC CC 烯醇式重排酮式1 , 5 二羰基化合物( 1 , 2 加成產(chǎn)物)OC 2 H 5CH 3 CCHO C=OCH 3 CCH 2 O5 % N a O H H +CCHCOCCHCOC H 2 C H C N + C H 3 C C H 2 C C H 3O O( C 2 H 5 ) 3 N , 叔 丁 醇室 溫丙烯腈 2,4–戊二酮 C H 2 C H 2 C NC H 3 C C H C C H 3O O4–乙?；?–5–氧代己腈 (77%) ① , 苯 ， 回 流② H + ,NHH 2 OO C H3OOOC H 3+ C H 2 C H C C H 3OK O HC H 3 O H , 回 流OOC H 3O2–甲基 –1,3–環(huán)己二酮 2–甲基 –2–(339。–氧代丁基 )– 1,3–環(huán)己二酮 (85%) (65%) Robinson 環(huán)化反應(yīng) 其它堿和其它 α,β不飽和化合物也可進行 Michael加成。例如： C H 3 C O C H 2 C O C H 3 + C H 3 C O C H C O C H 3C H 2 C H 2 C N( C 2 H 5 ) 3 N ， 叔 丁 醇2 5 C ， 7 1 %。C H 2 = C H C Nd + d d d ++ C H 3 C O C H 2 C O O C 2 H 5 C 2 H 5 O N aC H 3 C O C H C O O C 2 H 5H C = C H C O O C 2 H 5d d +d +d H C C C O C 2 H 5O 其它含活潑亞甲基的化合物 Z C H 2 Z 39。C H O , C O R , C O O H , C O N R 2 , C N , N O 2( C H 3 ) 2 C H I +C O 2 C 2 H 5C H 2C N① C 2 H 5 O N a / C 2 H 5 O H② H 3 O +( C H 3 ) 2 C HC O 2 C 2 H 5C HC N① C 2 H 5 O N a / C 2 H 5 O H② ( C H 3 ) 2 C H I( C H 3 ) 2 C HC O 2 C 2 H 5CC NC H ( C H 3 ) 2( 9 5 % )烷基化反應(yīng)： 二鹵代烴 +1EAA Cl(CH2)4Cl 二鹵代烴 + 2EAA ClCH2Cl ?鹵代酸酯ClCH2COOC2H5 ?鹵代酮CH3COCH2Cl 酰鹵 CH3COCl 伯鹵代烴 CH3Cl 乙酰乙酸乙酯合成小結(jié) O CH3–C–CH2 –C–CH3 O ?二酮 O CH3–C–CH2 –CH2–C–CH3 O ?二酮 O CH3–C–CH2–CH2COOH ?酮酸 O CH3–C–CH2–CH3 ?取代丙酮 環(huán)烷基 甲基酮 CH2–CH2 CH2–CH2 O CH3–C–CH ≥d二酮 O CH3–C–CH2–CH2– O CH2–C–CH3 丙二酸二乙酯合成小結(jié) CH3–CH2COOH ?取代乙酸 ?酮酸 CH3–C–CH2COOH O ?酮酸 CH3–C–CH2–CH2COOH O HOOCCH2–CH2COOH ?二酸 伯鹵代烴 CH3Cl
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