【文章內容簡介】 繼續(xù)加熱驅趕酸，至消解液剩下 止，冷卻后用少量水轉入 25mL容量瓶中，并加入鹽酸（ 1+1） ，草酸溶液（ 10g/L） ，搖勻，再加入鐵氰化鉀溶液 （ 100g/L） ，用水定容至 25mL，搖勻，放置 30min后測定。同時做空白試驗。 分析步驟 L JL J標準系列制備 ? 準確取鉛標準應用液（ ） 0、 、 、 、 、 7支 25mL容量瓶中，加少量水稀釋后，分別各加入 （ 1+1）鹽酸、 （ 10g/L）和 （ 100g/L），用水定容，搖勻 ,形成濃度分別為 0、 、 、 、 、 、。 ? 放置 30min后待測定。 分析步驟 L JL J測定 （ 1）儀器參考條件 ? 負高壓： 323V；鉛空心陰極燈燈電流： 75mA；原子化器：爐溫 750800℃ ；爐高 8mm；氬氣流速：載氣 800mL/min；屏蔽氣： 1000mL/min；加還原劑時間： ；讀數時間： 15s；延遲時間： ；測定方式：標準曲線法；讀數方式：峰面積；進樣體積： 。 分析步驟 L JL J（四）二硫腙（雙硫腙）比色法 1. 基本原理 ? 試樣經消化后，在 － ，鉛離子與二硫腙生成紅色絡合物，可以被 三氯甲烷 完全萃取，其紅色深淺與鉛離子濃度在 ~ mg/L內符合Beer定律，可用比色法測定，與標準系列比較定量。 ? 需加入 檸檬酸銨和鹽酸羥胺 等，防止鐵、銅、鋅等離子干擾。 P377 L JL J2. 試樣消化： 硝酸 硫酸法、干灰化法 （ 1）硝酸 硫酸法 ① 糧食、粉絲、粉條、豆干制品、糕點、茶葉等及其他含水分少的固體食品 ： 用分析天平準確稱取 ，置于 250500mL定氮瓶中，先加少許水使其濕潤，加數粒玻璃珠、 1015mL硝酸，放置片刻，小火緩緩加熱，待作用緩和，放冷。沿瓶壁加入 5mL或10mL硫酸 ,再加熱，至瓶中液體開始變成棕色時，不斷沿瓶壁滴加硝酸至有機質分解完全，消化至澄清，定容。 （四）二硫腙比色法 L JL J② 蔬菜、水果 ：稱取 試樣，置于 250500mL定氮瓶中，加數粒玻璃珠、1015mL硝酸，以下同①糧食等樣品消化過程。 ③ 醬、醬油、醋、冷飲、豆腐、腐乳、醬腌菜等 ：稱取 (或吸取 液體試樣 )，置于 250500mL定氮瓶中，加數粒玻璃珠、 1015mL硝酸，以下按①過程進行。 （四）二硫腙比色法 L JL J④ 含酒精性飲料或二氧化碳飲料 ：吸取 ，試樣，置于 250500mL定氮瓶中，加數粒玻璃珠， 先用小火加熱 除去乙醇或二氧化碳，再加 510mL硝酸，混勻后，以下按①過程進行。 ⑤ 水產品 ：取可食部分試樣搗成勻漿，用分析天平準確稱取 5g或 10g（海產藻類、貝類可適當減少取樣量），置于 250－ 500mL定氮瓶中，加數粒玻璃珠，5－ 10mL硝酸，混勻后，按①操作。 （四）二硫腙比色法 L JL J⑥ 含糖量高的食品 ： 用分析天平準確稱取 5g或10g試樣，置于 250500mL定氮瓶中，先加少許水使?jié)駶?，加數粒玻璃珠?510mL硝酸后，搖勻。緩緩加入 5mL 10mL硫酸，待作用緩和停止起泡沫后，先用小火緩緩加熱 (糖分易炭化 )，不斷沿瓶壁補加硝酸，待泡沫全部消失后，再加大火力，至有機質分解完全，產生白煙，溶液應澄清透明無色或微帶黃色，放冷，以下按①操作。 （四）二硫腙比色法 L JL J（四）二硫腙比色法 3. 試劑 （ 1）氨水： 1： 1 （ 2）鹽酸： 1： 1 （ 3）酚紅指示劑： ％乙醇溶液 （ 4） 20％鹽酸羥胺溶液 （ 5） 20％檸檬酸銨溶液 （ 6） 10％氰化鉀溶液； （ 7）硝酸（ 1+99） （ 8） ：不應含氧化物 （ 9）二硫腙使用液 （ 10）硝酸 硫酸混合液（ 3:1） （ 11）鉛標準溶液：此溶液每毫升相當于 。 （ 12）鉛標準使用液：此溶液每毫升相當于 。 L JL J主要儀器 分光光度計 操作方法 ? 樣品處理（濕法或干法） → 系列標準溶液的制備 → 儀器參考條件的選擇 → 標準曲線的繪制 → 樣品測定 ? 儀器參考條件：波長 510nm；其他按儀器說明調至最佳狀態(tài)。 （四）二硫腙比色法 L JL J（四）二硫腙比色法 結果計算 式中 X樣品中鉛的含量， mg/kg(或 mg/L)； m1測定用樣品消化液中鉛的質量， μg ； m2試劑空白液中鉛的質量， μg； m樣品質量（或體積）， g（或 mL）； V1樣品消化液的總體積， mL； V2測定用樣品消化液體積， mL。 說明 （ 1）三氯甲烷不應含氧化物。 （ 2）本方法最低檢出濃度為 。 10001000)(2121 ????VVmmmXL JL J1. 鎘在自然界中的存在形態(tài)與分布 ? 鎘是一種稀有元素，在地殼中的平均含量為 mg/kg。在多數巖石和沉積物中的鎘的含量均在 1mg/kg以下，鎘與鋅的化學性質非常相似，因此，鎘的礦物常與鋅的礦物共生。 ? 在自然環(huán)境中，鎘主要以 二價形式 存在。 ? 我國土壤含鎘量平均值約為 mg/kg。 ? 大多數植物含鎘量小于 1mg/kg。 第三節(jié) 農產品中鎘的測定 L JL J2．鎘的污染 鎘的污染源主要有以下三個方面： （ 1）有色金屬礦產的開采與冶煉產生的“三廢”； （ 2）電鍍廠排放的廢液； （ 3）用鎘及其化合物作原料的生產廠排放的“三廢”。 第三節(jié) 農產品中鎘的測定 L JL J3．鎘的毒理作用及危害 ? 鎘影響肝、腎等器官中 酶系統(tǒng) 的正常功能，另外鎘還損傷腎小管，導致糖尿、蛋白尿、氨基酸尿，并使尿鈣和尿酸的排出量增加，引起 腎功能不全 ，進而影響維生素 D3的活性與吸收。 ? 引發(fā)“骨痛病”等疾病。 ? 鎘對哺乳動物具有較強的 致畸、致癌和致突變 作用。 第三節(jié) 農產品中鎘的測定 L JL J鎘中毒 第三節(jié) 農產品中鎘的測定 L JL J4．鎘的限量標準 ? 1988年聯合國糧農組織（ FAO）和世界衛(wèi)生組織（ WHO）專家委員會提出的鎘的暫定可耐受每周攝入量（ PTWI）為 mg/kg體重。成人以平均體重 60kg計算，每人每天允許攝入量為 60?g。 第三節(jié) 農產品中鎘的測定 L JL J第三節(jié) 農產品中鎘的測定 L JL J第三節(jié) 農產品中鎘的測定 ? 鎘的測定方法主要有： ? 石墨爐原子吸收分光光度法 ? 火焰原子吸收分光光度法（因食品中一般鎘的含量較低，常用萃?。鹧嬖游辗止夤舛确ǎ? ? 比色法 ? 原子熒光法 ? 示波極譜法等。 GB/T L JL J（一）石墨爐原子吸收光譜法 1. 基本原理 第三節(jié) 鎘的測定 樣品經灰化或酸消解后，注入原子吸收分光光度計的石墨爐中，電熱原子化后產生的基態(tài)鎘原子蒸氣吸收 ，在一定濃度范圍，其吸光度與鎘含量成正比，與標準系列進行比較定量。 參考 P375 L JL J2. 測定步驟 a．試樣預處理 ? 在樣品采樣和制備過程中，應注意防止污染。 ? 糧食、豆類樣品去殼，去雜物，粉碎后過 20目篩，貯于 聚乙烯瓶 中保存?zhèn)溆谩? ? 蔬菜、水果、魚類、肉類及蛋類等含水量高的新鮮樣品，洗凈取可食部分用勻漿機打成勻漿，貯于聚乙烯瓶中保存?zhèn)溆谩? 第三節(jié) 鎘的測定 （一）石墨爐原子吸收光譜法 L JL Jb．樣品消解 方法： ? 壓力消解（微波消解法） ? 濕消解（硫酸、硝酸、高氯酸等） ? 干灰化法 第三節(jié) 鎘的測定 （一）石墨爐原子吸收光譜法 L JL J3．測定 （ 1）儀器條件 根據各型號儀器特點，將原子吸收分光光度計調至最佳狀態(tài)。 （ 2）標準曲線繪制 （ 3）樣品測定 ： 將樣液和空白液分別吸取 10μL注入石墨爐中，測得的吸光度。 （ 4）計算 第三節(jié) 鎘的測定 （一）石墨爐原子吸收光譜法 L JL J（二）火焰原子吸收光譜法 1. 基本原理 ? 樣品經處理后，鉛離子在一定 pH條件下與 碘離子 形成配合物，經 甲基異丁酮 (MIBK)萃取分離，導入原子吸收光譜儀中，經火焰原子化后，吸收 nm共振線，其吸收量與鉛的含量成正比，與標準系列進行比較后定量。 第三節(jié) 鎘的測定 參考 P380 L JL J2．萃取分離 ? 準確吸取 10mL上述制備的樣液及試劑空白液，分別置于 125mL分液漏斗中，補加水至 35mL。加磷酸16mL，冷卻后加 5mL飽和碘化鉀，混合，搖勻。放置 5min左右，加入 10mL MIBK，劇烈振搖提取 35min，靜置分層后，棄去水層，將 MIBK層轉入帶塞刻度管中，備用。 （二）火焰原子吸收光譜法 L JL J3．測定 ? 儀器參考條件 : 測定波長 ；空氣 乙炔火焰。 ? 將儀器狹縫、空氣及乙炔的流量、燈頭高度、元素燈電流等按各儀器的說明，參考儀器條件調至最佳狀態(tài)。待儀器穩(wěn)定后將鉛標準系列的萃取液及樣品萃取液直接進樣測定。 （二）火焰原子吸收光譜法 L JL J（三）氫化物原子熒光法 原理： 食品試樣經濕消解或干灰化后，加入 硼氫化鉀 ，試樣中的鎘與硼氫化鉀反應生成 鎘的揮發(fā)性物質 ，由氬氣帶入石英原子化器中，并在石英原子化器中受熱分解，生成基態(tài)原子蒸氣，鎘的基態(tài)原子在特制鎘空心陰極燈的發(fā)射光照射下激發(fā)后發(fā)出熒光，其熒光強度在一定條件下與被測液中的鎘濃度成正比。與標準系列進行比較定量。 第三節(jié) 鎘的測定 L JL J（三）氫化物原子熒光法 L JL J（三）氫化物原子熒光法 ? 儀器：雙道原子熒光光譜儀，附鎘空心陰極燈、控溫消化器。 ? 試驗所用玻璃儀器、消解器均需用硝酸 (1:9)浸泡24 h以上，用去離子水沖洗干凈后待用。 L JL J試樣消解 ? 稱取經粉 (搗 )碎 (過 40目篩 )的試樣 (水分含量高的試樣應先置于 80鼓