維核磁共振譜ppt課件(編輯修改稿)
2025-06-01 04:27 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 ，水平連線表明一對(duì)偶合碳具有相同的雙量子躍遷頻率，可以判斷它們是直接相連的碳。依此類推可以找出化合物中所有 13C原子連接順序。 18 11 16 15 17 13. 三。 NOESY（ Nuclear Overhauser Effect Spectroscopy) ?核間磁化傳遞是通過(guò)非相干作用傳遞，這種傳遞是靠交叉馳豫和化學(xué)交換來(lái)進(jìn)行。即樣品間偶極－偶極傳遞的。它的基本脈沖是： ?π/2t1π/2tmπ/2ACQ NOESY的基本序列在 COSY序列的基礎(chǔ)上，加一個(gè)固定延遲和第三脈沖，以檢測(cè) NOE和化學(xué)交換的信息。混合時(shí)間 tm是 NOESY實(shí)驗(yàn)的關(guān)鍵參數(shù)， tm的選擇對(duì)檢測(cè)化學(xué)交換或 NOESY效果有很大影響。選擇合適的 tm,可在最后一個(gè)脈沖，產(chǎn)生最大的交換，或建立最大的NOE. NOESY的譜圖特征類似于 COSY譜，一維譜中出現(xiàn)出現(xiàn) NOE的兩個(gè)核在二維譜顯示交叉峰。 NOESY可以在一張譜圖上描繪出分子之間的空間關(guān)系。 COSY OF PBF NOESY of PBF COSY Codeine的 NOESY 6,7 3 5 9 10 12 11 Codeine在高場(chǎng)放大的 NOESY 13’ 13 18 18’ 16 17 17’ 11 14 8 7, 12 7 18, 1839。 3 5, 10 5 11, 16, 1839。 9 10, 17, 1739。 10 16 11 18, 16, 14, 1839。 18 13, 1839。 16 14, 17 13 14, 17, 1739。 1339。 17, 1739。 17 17‘ Table of NOEs 相敏 NOESY 與 COSY類似， NOESY也適用于相敏形式。在這種相敏譜上，分辨率高，容易辨認(rèn)信號(hào)峰，而且譜線比非相敏形式的譜線狹窄，從而限制了假峰的產(chǎn)生，有效增加了靈敏度。 NONOphasesensitive NOESY of strychnine. 四。 TOCSY TOCSY脈沖序列： 是一種旋轉(zhuǎn)坐標(biāo)系實(shí)驗(yàn)（自旋鎖定實(shí)驗(yàn)），自旋鎖定是把COSY序列中的第二脈沖以及 NOESY序列中最后兩個(gè)脈沖（包括混合時(shí)間），用一個(gè)長(zhǎng)射頻脈沖取代，把自旋沿著旋轉(zhuǎn)坐標(biāo)系的一個(gè)鎖定，在這種情況下不存在化學(xué)位移差，通過(guò)發(fā)生標(biāo)量偶合的磁化轉(zhuǎn)移，導(dǎo)致了全部相關(guān)。 TOCSY也有稱之為。 ? HOHAHA是通過(guò)交叉極化產(chǎn)生 HartmannHahn能量轉(zhuǎn)移，從而觀察較低旋磁比核一種方法。它是通過(guò)增加混合時(shí)間，使一個(gè)質(zhì)子的磁化矢量將重新分布到同一偶合網(wǎng)絡(luò)的所有質(zhì)子，得到多次的接力信息。由于增加混合時(shí)間，靈敏度降低，為了解決這一問(wèn)題，采用高分辨相敏方法，交叉峰和對(duì)角峰都是吸收型，特別適用于具有獨(dú)立自旋體系的大分子，可進(jìn)一步判斷證實(shí) COSY中因信號(hào)嚴(yán)重重疊而造成的不確定結(jié)果。選擇適當(dāng)?shù)膮?shù)可通過(guò)一次實(shí)驗(yàn)得到獨(dú)立自旋體系所有質(zhì)子相關(guān)信息。 2dHOHAHA的特點(diǎn)是：通過(guò)改變t1測(cè)定，將同核 HartmannHahn躍遷信號(hào)沿化學(xué)位移二維展開(kāi)，并用一個(gè)脈沖序列測(cè)得多重接力COSY。在復(fù)雜偶合體系 1H信號(hào)歸屬于解析中，而且在肽類，核苷，蛋白質(zhì)等發(fā)揮巨大的作用。 質(zhì)子 a, b, c and d 構(gòu)成 自旋體系既一個(gè)偶合網(wǎng)絡(luò)系統(tǒng) , CH3CH2構(gòu)成另外一個(gè)網(wǎng)絡(luò)系統(tǒng)，這是兩個(gè)獨(dú)立的自旋體系 ， COSY spectrum, CH2 a與 CH2 TOCSY spectrum,它不僅顯示與質(zhì)子 b相關(guān)，而且也與 it would also show correlations to 兩個(gè)（ CH2） c and 。 TOCSY of codeine COSY TOCSY 3 9 10 12 11 18 16,13,14,13’18 3,16 3,5 3,16 3,9 5 310 3,10 3,5 Table of TOCSY peaks: ( 39。 indicates the more upfield of geminal CH2 protons) 8 7 3 5, 9, 10, 16 5 9, 10, b11, 16 9 10, 16, OH, H2O 10 16, OH, H2O 11 16, 18, 1839。 18 16, 1839。 16 1839。 13 1339。, 17, 1739。 1339。 17, 1739。 17 1739。 ROESY(CAMELSPIN) ? 若采用一個(gè)弱自旋鎖場(chǎng)，則在旋轉(zhuǎn)坐標(biāo)體系中產(chǎn)生交叉馳豫 NOE,得到 ROESY譜（ Rotating NOE),即旋轉(zhuǎn)坐標(biāo)系中的 NOE增強(qiáng)譜。又稱之 CAMELSPIN譜。它類似于 NOESY，能提供空間距離相近的核的相關(guān)信息。它的基本序列與 TOCSY相似，但采用低功率自旋鎖場(chǎng)，可由連續(xù)波照射或一系列小脈沖角脈沖組成混合脈沖。
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