【文章內容簡介】 O O HOHN O2OD M S ON O2O O HOHOD M S OO O HRR+L p r o l i n e3 0 m o l %6 8 % ( 7 6 % e e )+ d i f f e r e n t a m i n o a c i d3 0 m o l %+L p r o l i n e3 0 m o l %L p r o l i n e i s b e s ty i e l d : 5 4 9 7 % 。 % e e : 6 0 9 6 %乙酰乙酸乙酯的合成 2. 5， 6元環(huán)的合成，收率在 60~80% C O 2 M eC O 2 M eNL iC O 2 M eOStobbe 縮合反應 在酮酯縮合中，一般酮是親核體，但 stobbe反應是個例外 乙酰乙酸乙酯與丙二酸酯在合成中的應用 腈腈縮合 Thorpe反應 硝基化合物的類縮合反應 MoritaBaylisHillman反應 高效合成方法 , 反應選擇性高、原子經濟性高、反應條件溫和以及產物具有多個能進一步轉換的官能團。 ?1917年仿生合成托品酮 ? 胺組份 氨、伯胺、仲胺 ? 醛組份 HCHO, PhCHO, RCHO 可分別發(fā)生三、雙、單 Mannich 反應 ? 活潑 H 組份 醛、 酮、 活潑亞甲基化合物、酚類化合物、雜環(huán)、炔等。 HHN H M eM eOH C H ONM eOM eO+ H C H O + H N M e 2 H C l.ON M e2OO E tO OM i c h a e l a d d i t i o n OC O2E tH3COA l d o l r e a c t i o nC O2E tO1 ) O H2 ) H / C O2+ OMichael加成反應 NRXZ O+2 0 m o l % A T F AT H F H2O NRXZ7 4 8 7 %9 1 9 9 % e eJ . A m . C h e m . S o c . 2 0 0 1 , 1 2 3 ( 1 8 ) , 4 3 7 0 4 3 7 1NHNO M eM eM eP hANM e O+2 0 m o l % A T F A8 5 %5 6 % e eM eNM eOM eC H2C l2, 4 0oCNHNO M eP hM eM eM eBONR O+2 0 m o l % B T F AM eNM eORC H2C l2 i P r O HH X = T F A S o l v e n t : C H 2 C l 2 i P r O HO p t i m a l c o n d i t i o n s :NM e O+2 0 m o l % B H XM eNM eOM es o l v e n t7 4 8 9 % 9 0 % e eNM e O+RNROM e2 0 m o l % B T F AC H2C l2 i P r O H7 0 9 4 % 8 9 % e eZYZYJ o e l F . A u s t i n a n d D a v i d W . C . M a c M i l l a n * , J . A m . C h e m . S o c . 2 0 0 2 , 1 2 4 ( 7 ) , 1 1 7 2 1 1 7 3 Olefin Synthesis Formation of CarbonCarbon Doule Bonds 1. ?Elemination reactions （ ?消去反應 ） C CH XC C + H XX = O H , O C O R , 鹵 素 , O S O 2 A r , N + R 3 , S + R 2 e t a l .I. The Synthetic Methods of Alklenes C CH OC C + H S C S RS RS1 0 0 ~ 2 0 0 o COCope reaction C CH N R 2C C + R 2 N O HO1 0 0 ~ 2 0 0 o CChugave reaction 反應條件比對應的酯熱消去溫和。 2. Wittig and related reactions （ Wittig 及有關反應） ? Wittig Reaction G. Wittig received the 1979 Nobel Prize in Chemistry for many significant contributions to Organic Chemistry which included not only the Wittig reaction, but also PhLi prepared by metal halogen exchange, benzyne, and the Wittig rearrangement. COR 39。 ( H )R + C HR 39。R X + C CR 39。R RR 39。( H )P h 3 P? General Scheme ? Mild reaction conditions。 ? The position of the double bond is unambiguous. ? Features OM e M g I1 )2 ) H+H O M eC H 2P h 3 P = C H 2 H 2 OC H 3 C H 2+? Representative Examples Example 1 Example 2 P h 3 P C H 2 C H 3 + E t C H O +D M F + L iC 6 H 6 + L iZ / E9 6 / 4 0 / 1 0 0P h C H = C H E t P h 3 P O? Influence of solvent on the selectivity ? Activity and stereoselectivity of Yilde P h 3 P C H R R = a l k y l ， E D GR =R = E W Ga l k e n y l o r a l k y n y lS t e r e o s e l e c t i v i t yZ ( m a j o r )Z / E ( m i x t u r e )E ( m