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年產(chǎn)30萬(wàn)噸焦?fàn)t煤氣制甲醇工程可行性研究報(bào)告(編輯修改稿)

2025-05-28 13:26 本頁(yè)面
 

【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 1 — 82市場(chǎng)及價(jià)格分析預(yù)測(cè)甲醇是無(wú)色、透明、易揮發(fā)的有毒易燃液體,能完全溶解于水、丙酮、醇類、酯類及鹵代烷類,其性質(zhì)如下表211。甲醇物性表表211分子式CH3OH分子量沸點(diǎn)℃~℃閃點(diǎn)16℃(開(kāi)口容器)、12℃(閉口容器)自燃點(diǎn)473℃(空氣中)臨界溫度240℃臨界壓力105Pa蒸氣壓104Pa比重(d4)密度(0℃)比熱~℃(20~25℃)粘度(20℃)導(dǎo)熱系數(shù)103J/表面張力105N/cm蒸發(fā)潛熱(℃)折射率(20℃)熔融熱 KJ/mol燃燒熱 KJ/mol(25℃液體)生成熱(25℃液體)爆炸極限6~%(空氣中)(1)甲醇作為基本化工原料,可生產(chǎn)許多重要的有機(jī)化合物,其深加工產(chǎn)品目前已達(dá)120多種,我國(guó)以甲醇為原料的一次加工產(chǎn)品已有30種。以甲醇為原料采用羰基化法生產(chǎn)醋酸,是目前最具競(jìng)爭(zhēng)力的生產(chǎn)醋酸的方法。由醋酸可進(jìn)一步生產(chǎn)出極具商業(yè)價(jià)值的二、三醋酸纖維素。由甲醇生產(chǎn)的其它重要有機(jī)化合物有甲醛、甲胺、甲烷氯化物、甲酸、甲酸甲酯、甲酸胺、甲基丙烯酸甲酯、二甲基甲酰胺、二甲基亞楓、碳酸二甲酯、二甲醚、聚乙烯醇、醋酸乙烯等。(2)甲醇可作為新一代燃料。由甲醇和異丁烯合成的MTBE(甲基叔丁基醚)是高辛烷值汽油添加劑,甲醇還可摻燒汽油(如M15)或直接用作汽車(chē)燃料,是新一代的能源替代品。(3)甲醇是精細(xì)化工與高分子化工的主要原料。由甲醇為基礎(chǔ)原料制得的聚甲醛塑料是一種性能優(yōu)良的工程塑料,可替代金屬使用,在汽車(chē)工業(yè)及電器工業(yè)中有廣泛的用途。而甲醇直接催化轉(zhuǎn)化成烯烴的技術(shù)(MTP和MTO)也已具備了工業(yè)化的條件,這將進(jìn)一步拓展甲醇在石油化工領(lǐng)域中的重要性及其應(yīng)用領(lǐng)域。(4)由甲醇可生產(chǎn)單細(xì)胞蛋白(甲醇蛋白)。甲醇蛋白有許多優(yōu)點(diǎn),蛋白轉(zhuǎn)化率高、發(fā)酵速度快、無(wú)毒性、價(jià)格便宜,其生產(chǎn)不受地理位置、氣候條件的限制。我國(guó)飼養(yǎng)業(yè)對(duì)蛋白質(zhì)的需求量很大,發(fā)展甲醇蛋白很有前途。甲醇是一種性能優(yōu)異的清潔燃料,隨著世界石油資源的日漸枯竭、環(huán)保呼聲的日趨高漲,甲醇摻燒汽油及甲醇燃料越來(lái)越受到人們的重視,國(guó)內(nèi)許多地區(qū)已開(kāi)始大面積推廣。由甲醇生產(chǎn)二甲醚來(lái)替代柴油及石油液化氣目前也已成為國(guó)內(nèi)研究和投資的熱點(diǎn),這為我國(guó)甲醇工業(yè)的發(fā)展提供了更大的空間。甲醇是一種重要的有機(jī)化工基本原料,被廣泛應(yīng)用于有機(jī)合成、染料、農(nóng)藥、醫(yī)藥、涂料等行業(yè),其消費(fèi)量?jī)H次于乙烯、丙烯和苯。甲醇可以用于生產(chǎn)甲醛、甲基叔丁基醚(MTBE)、醋酸、甲酸甲酯、氯甲烷、甲胺、硫酸二甲酯、丙烯酸甲酯、烯烴和二甲醚等有機(jī)化工產(chǎn)品。甲醇消費(fèi)的新途徑、新領(lǐng)域、世界各國(guó)都在競(jìng)相開(kāi)發(fā),從而促進(jìn)了甲醇生產(chǎn)的迅速發(fā)展。根據(jù)專家對(duì)未來(lái)汽車(chē)代用能源的預(yù)測(cè),甲醇和液態(tài)氫將起到重要作用,因此,甲醇產(chǎn)業(yè)的發(fā)展前景還是比較樂(lè)觀的。(1)車(chē)用甲醇燃料車(chē)用甲醇燃料有兩種類型:(a)以汽油為主,摻入5~15%的甲醇,如MMM15;(b)以甲醇為主,摻入少量汽油,如M85和M100。各種車(chē)用燃料的物理化學(xué)特性表212汽油甲醇乙醇液化石油氣壓縮天然氣柴油二甲醚典型組成C7H15CH3OHC2H5OHC3H9CH4C15H28CH3OCH3平均分子量993246451620846組分m%CHO0000液態(tài)比重kg/L低熱值MJ/kg蒸發(fā)熱kj/MJ~~辛烷值RON95115113~100~130十六烷值45~55>55CO2排放g/MJ甲醇在作運(yùn)輸動(dòng)力燃料有多種利用途徑: →低比例摻燒——汽油中添加3%或5%甲醇即MM5,發(fā)動(dòng)機(jī)勿需改動(dòng) →中比例摻燒——汽油中添加15%甲醇即M15,發(fā)動(dòng)機(jī)需作改動(dòng)、并添加助溶劑 →高比例甲醇——M70、M8M100需對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)改裝優(yōu)化甲醇: →制MTBE——作為代替四乙鉛作抗爆劑,添加量約10% →甲醇裂解——供甲醇催化裂解或等離子裂解后在汽缸中貧氧燃燒 →制DME——二甲醚代替柴油以減少CO、CH、NOx及顆粒物排放 →甲醇燃料電池——未來(lái)汽車(chē)甲醇轉(zhuǎn)化為電能驅(qū)動(dòng)電動(dòng)汽車(chē)甲醇作為動(dòng)力燃料的優(yōu)點(diǎn)是:(a)汽車(chē)排放廢氣中CO、NOx等均可比汽油有大幅度降低;(b)現(xiàn)有使用汽油的汽車(chē)對(duì)摻合少量甲醇的MM10無(wú)需改動(dòng)即可使用,對(duì)中等添加量或以甲醇為主的M85甚至M100則需對(duì)汽車(chē)稍作改動(dòng)就可使用甲醇燃料;(c)1999年下半年起,國(guó)際市場(chǎng)原油價(jià)格飆升,國(guó)內(nèi)已多次調(diào)高汽油價(jià)格,使甲醇燃料在價(jià)格競(jìng)爭(zhēng)中處于有利地位。低比例摻燒甲醇有、M10和M5甲醇汽油,國(guó)內(nèi)已有成熟技術(shù),對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)不需作任何改動(dòng),且能提高汽油辛烷值,在歐洲曾作為清潔汽油大量銷售。中比例添加的M15和M25甲醇汽油還需添加助溶劑以解決汽油和甲醇不互溶問(wèn)題。德國(guó)和瑞典均進(jìn)行過(guò)1000輛汽車(chē)的行車(chē)試驗(yàn),他們的結(jié)論是:技術(shù)上可行,經(jīng)濟(jì)上優(yōu)越性不突出,還需解決燃料分層、材料腐蝕、發(fā)動(dòng)機(jī)調(diào)整改進(jìn)問(wèn)題,因而未能推廣,而轉(zhuǎn)向M100純甲醇燃料的開(kāi)發(fā)。高濃度M85甲醇汽油實(shí)際上甲醇含量?jī)H85%,烴類及脂肪族醚含量14%~16%。美國(guó)添加10%~15%汽油,而德國(guó)則加終餾點(diǎn)125℃左右的輕質(zhì)烴。國(guó)內(nèi)近年在和河南安排數(shù)百輛中巴客車(chē)、貨車(chē)進(jìn)行M85甲醇汽油的長(zhǎng)期營(yíng)運(yùn),排放尾氣中CO及HC含量也以多點(diǎn)電噴車(chē)型最低。另外,醇醚燃料在我國(guó)存在著潛在的巨大市場(chǎng)。醇醚燃料是指用甲醇和二甲醚按一定比例混合配制而成的新型液體燃料,燃燒效率和熱效率均高于液化氣。由于二甲醚的揮發(fā)性好,此燃料可有效地克服甲醇燃料不易點(diǎn)燃,需空氣充壓和外加預(yù)熱以及安全運(yùn)輸方面的一些缺點(diǎn)。醇醚燃料不僅是一種符合國(guó)情、使用安全方便、價(jià)格適中、值得推廣的民用燃料,而且可以用作汽車(chē)優(yōu)質(zhì)代用燃料、煤氣化發(fā)電的高能燃料、工業(yè)窯爐燃料等,這些應(yīng)用領(lǐng)域潛力巨大。目前我國(guó)已經(jīng)建設(shè)投產(chǎn)多套萬(wàn)噸級(jí)醇醚燃料裝置。生產(chǎn)所用二甲醚可由甲醇制取;對(duì)甲醇產(chǎn)品的質(zhì)量要求不高,粗甲醇即可作為原料。該產(chǎn)品在廣大城鄉(xiāng)居民中作為燃?xì)庑枨罅看?,可使工廠獲得良好的經(jīng)濟(jì)效益,市場(chǎng)容量和開(kāi)發(fā)前景廣闊。(2)MTBE汽油添加劑隨著我國(guó)政府對(duì)環(huán)境保護(hù)措施的日益加強(qiáng),汽油無(wú)鉛化的呼聲不斷高漲,MTBE作為重要的無(wú)鉛汽油添加劑也日益受到重視。我國(guó)政府規(guī)定,2000年基本實(shí)現(xiàn)汽油的無(wú)鉛化,首先在北京、上海等幾個(gè)大城市已經(jīng)陸續(xù)出臺(tái)了地方性法規(guī),限制低標(biāo)號(hào)汽油的使用。在現(xiàn)有高標(biāo)號(hào)汽油的配方中,尚沒(méi)有更好的抗爆劑替代品,近期內(nèi)MTBE仍是首選品種。國(guó)內(nèi)MTBE投入規(guī)?;a(chǎn)始于20世紀(jì)80年代初,其生產(chǎn)能力迅速增長(zhǎng)。1990年,到2002年裝置能力已接近111萬(wàn)噸/年,開(kāi)工率78%,用于MTBE生產(chǎn)消費(fèi)的甲醇達(dá)到34萬(wàn)噸。因此,今后幾年我國(guó)MTBE需求量將有一定的增長(zhǎng),但增長(zhǎng)幅度不會(huì)太大。預(yù)計(jì)到2007年,國(guó)內(nèi)MTBE生產(chǎn)將達(dá)150萬(wàn)噸左右,約消耗57萬(wàn)噸甲醇。到2015年,國(guó)內(nèi)MTBE生產(chǎn)將達(dá)210萬(wàn)噸左右,約消耗80萬(wàn)噸甲醇。(3)甲醇燃料電池甲醇燃料電池分為直接甲醇燃料電池和間接甲醇燃料電池兩種。燃料電池最早是以純氫為燃料的,但氫氣輸送及貯存不便,因此,一般采用間接制氫,制氫原料可以是甲醇、汽油等。甲醇?xì)浜扛撸呀庵茪涞臏囟鹊?,因此,甲醇燃料電池的發(fā)展很快。間接甲醇燃料電池是目前最為成熟的燃料電池技術(shù)。直接燃料電池是甲醇與水在陽(yáng)極發(fā)生電化學(xué)反應(yīng),產(chǎn)生COH+和e,H+通過(guò)離子交換膜遷移到陰極,并與O2反應(yīng)生成水,~,功率可達(dá)500~600mw/cm2。直接燃料電池是一類有發(fā)展前途的燃料電池,其發(fā)展方向是提高甲醇轉(zhuǎn)化率,減少甲醇的滲透和提高催化劑的利用率。目前直接甲醇燃料電池尚處研究階段。目前世界各國(guó)汽車(chē)公司都在進(jìn)行甲醇燃料電池的研究,以間接燃料電池技術(shù)為主。Daimler Chrysler公司是燃料電池汽車(chē)的典型代表,該公司已開(kāi)發(fā)出NECAR3型汽車(chē),目前已發(fā)展到NECAR5型,采用以甲醇為液體燃料經(jīng)重整后轉(zhuǎn)化為氫,計(jì)劃于2004年生產(chǎn)出10萬(wàn)輛甲醇燃料電池商用車(chē),還與甲醇生產(chǎn)商MATHENEX和STATOIL聯(lián)合進(jìn)行推廣。該公司經(jīng)評(píng)估后認(rèn)為甲醇燃料電池是非公共汽車(chē)最好的代用燃料。美國(guó)為促進(jìn)甲醇電池汽車(chē)的技術(shù)開(kāi)發(fā)和市場(chǎng)推廣,在1999年9月由總統(tǒng)簽署法案,以低稅率和政府補(bǔ)貼的方式對(duì)甲醇燃料電池汽車(chē)給予支持。甲醇燃料電池改進(jìn)了空氣質(zhì)量,相對(duì)于傳統(tǒng)的汽柴油燃料,對(duì)水的污染小,毒性低,作用安全性高,減少對(duì)石油資源的依賴程度。預(yù)計(jì)今后十年,甲醇燃料電池將有飛速發(fā)展。(1)甲醛甲醛是甲醇的重要下游產(chǎn)品,其消耗量目前為甲醇用量的35%~60%,且多年來(lái)基本穩(wěn)定不變。甲醛主要用于生產(chǎn)熱固性樹(shù)脂,以及丁二醇、MDI(甲苯二異氰酸酯)和聚甲醛。脲醛(UF)樹(shù)脂、酚醛(PF)樹(shù)脂和聚甲醛樹(shù)脂占甲醛總需求量60%,UF和PF樹(shù)脂占需求的50%以上,主要用于民用和建筑業(yè)等。預(yù)計(jì)到2007年,我國(guó)甲醛的年需求量為330萬(wàn)噸,屆時(shí)年需求甲醇152萬(wàn)噸。到2015年,我國(guó)年需求甲醇約為210萬(wàn)噸。(2)乙酸乙酸是消耗甲醇的重要產(chǎn)品之一,其消耗量約占甲醇用量的7%~8%。1997年后,%的平均年增長(zhǎng)率遞增。乙酸可生產(chǎn)乙酸乙烯、乙酸纖維和乙酸酯等,其需求與涂料、粘合劑和紡織等方面的需求密切相關(guān)。2002年,消費(fèi)甲醇約25萬(wàn)噸。“十五”期間,隨著乙酸乙烯,乙酸酯,乙酐/乙酸纖維素和PTA的需求量增長(zhǎng),乙酸的需求量也進(jìn)一步的增長(zhǎng),因此,我國(guó)現(xiàn)有甲醇羰基合成法乙酸裝置的改擴(kuò)建以及新裝置的建設(shè)都在積極進(jìn)行之中。預(yù)計(jì)2002~%。到2007年,用于乙酸生產(chǎn)的甲醇約需87萬(wàn)噸。到2015年,將約需甲醇110萬(wàn)噸。(3)甲胺甲胺是一甲胺、二甲胺及三甲胺的統(tǒng)稱,甲胺系列產(chǎn)品廣泛應(yīng)用于有機(jī)化工原料、醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料等各個(gè)部門(mén)的生產(chǎn)。2002年,國(guó)內(nèi)甲胺能力總計(jì)約15萬(wàn)噸/年,產(chǎn)量近12萬(wàn)噸,當(dāng)年消費(fèi)甲醇約19萬(wàn)噸。今后,甲胺在農(nóng)藥行業(yè)上的消費(fèi)將會(huì)有所下降,而在醫(yī)藥和其他有機(jī)化工原料,特別是二甲基甲酰胺等方面的消費(fèi)將會(huì)有較大的增長(zhǎng)。預(yù)計(jì)2007年,我國(guó)甲胺生產(chǎn)需要甲醇量將達(dá)到25萬(wàn)噸左右。到2015年,我國(guó)甲胺生產(chǎn)需要甲醇將達(dá)到34萬(wàn)噸左右。(4)對(duì)苯二甲酸二甲酯對(duì)苯二甲酸二甲酯(DMT)是生產(chǎn)聚酯的重要原料。2001年,我國(guó)DMT產(chǎn)量超過(guò)30萬(wàn)噸,消費(fèi)甲醇約14萬(wàn)噸。由于目前及今后新建聚酯裝置大多以對(duì)苯二甲酸為原料采用直接酯化工藝技術(shù),今后DMT需求甲醇有所下降。因此,“十五”期間,沒(méi)有DMT擴(kuò)建和新建的項(xiàng)目計(jì)劃。預(yù)計(jì)到2007年,國(guó)內(nèi)DMT生產(chǎn)將基本維持現(xiàn)有的水平,需要消費(fèi)甲醇量約8萬(wàn)噸。到2015年,需要消費(fèi)甲醇約3萬(wàn)噸。(5)甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯約占全球甲醇需求的2%~3%,主要用來(lái)生產(chǎn)丙烯酸板材、表面涂料和模塑樹(shù)脂等,預(yù)計(jì)發(fā)達(dá)國(guó)家的增長(zhǎng)速度比較適中,而亞洲地區(qū)的增長(zhǎng)速度較快。(6)甲醇制醋酸甲醇羰基合成生產(chǎn)醋酸其產(chǎn)物為醋酸。醋酸生產(chǎn)的原料有甲醇和一氧化碳。醋酸是有機(jī)羧酸的一種,是重要的有機(jī)化工原料。最主要的用途是生產(chǎn)醋酸乙烯、醋酐、醋酸纖維素、醋酸酯類、對(duì)苯二甲酸、氯乙酸和醋酸鹽類等。醋酸也是紡織、輕工、醫(yī)藥、食品、采油等工業(yè)不可缺少的重要原料,它可用來(lái)生產(chǎn)透明塑料、包裝材料、建筑材料、電影膠卷、照相底片、X光片基、香煙濾嘴、合成味精、人造香精、人造革、化妝品、玻璃紙、粘合劑、燃料、涂料、油漆、牙膏等,又可用來(lái)制造紙張加工助劑、真絲織物處理劑、塑料增塑劑、橡膠促進(jìn)劑等,還可用來(lái)合成解熱藥、止痛片、維生素、植物生長(zhǎng)激素等。目前醋酸的用途還在繼續(xù)開(kāi)拓中,尤其作電子元件和功能材料等方面的應(yīng)用正在取得新的進(jìn)展。因此醋酸的生產(chǎn)不僅關(guān)系到化學(xué)工業(yè)本身的發(fā)展,而且和國(guó)民經(jīng)濟(jì)各行各業(yè)休戚相關(guān),直接影響到人民的吃穿住行用各個(gè)方面。我國(guó)現(xiàn)有醋酸生產(chǎn)企業(yè)大多數(shù)采用乙醇乙醛法,該工藝技術(shù)落后,原料和公用工程消耗高,大多數(shù)已處于停產(chǎn)和淘汰境地。%的乙烯乙醛法醋酸生產(chǎn)廠家由于我國(guó)石油制乙烯難以滿足其下游產(chǎn)品生產(chǎn)的需要,從長(zhǎng)遠(yuǎn)觀點(diǎn)看必將受乙烯原料短缺的制約,該法醋酸產(chǎn)量必將大幅度下降。甲醇低壓羰基合成醋酸方法與其它醋酸生產(chǎn)方法相比具有明顯的優(yōu)勢(shì),二十世紀(jì)八十年代以來(lái)國(guó)外新建醋酸裝置大部分采用此法。(7)其他衍生物甲醇在有機(jī)合成中的應(yīng)用十分廣泛,除以上所列產(chǎn)品及醫(yī)藥、農(nóng)藥和溶劑外,還大量用于生產(chǎn)、丙烯酸甲酯、二元醇醚、二甲苯酚、溴甲烷等一系列產(chǎn)品的生產(chǎn)。2002年,這些衍生物生產(chǎn)中消費(fèi)甲醇約10萬(wàn)噸,預(yù)計(jì)到2010年,這方面的甲醇消費(fèi)量將提高到15萬(wàn)噸左右??傊?,隨著國(guó)家有關(guān)甲醇燃料政策的出臺(tái),甲醇在燃料方面的消費(fèi)需求量將會(huì)有較大的增長(zhǎng)。另外,甲醇作為重要的有機(jī)原料,其衍生物生產(chǎn)仍將占據(jù)最大的市場(chǎng)份額,其中增長(zhǎng)最快的將是甲醛、乙酸、甲胺等方面的生產(chǎn)。隨著國(guó)民經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展,今后我國(guó)甲醇的需求仍將保持較為強(qiáng)勁的增長(zhǎng)勢(shì)頭。到2010年我國(guó)甲醇總需求量約為980萬(wàn)噸,2015年將達(dá)到1100萬(wàn)噸左右。屆時(shí),甲醇供需矛盾仍然十分尖銳,新建大型甲醇生產(chǎn)裝置或進(jìn)行聯(lián)醇裝置的技術(shù)改造勢(shì)在必行。隨著我國(guó)加入世貿(mào)組織,進(jìn)口甲醇繼續(xù)沖擊國(guó)內(nèi)市場(chǎng)的局面在所難免。當(dāng)務(wù)之急是迅速提高國(guó)內(nèi)甲醇生產(chǎn)的整體競(jìng)爭(zhēng)能力,新建裝置要采用先進(jìn)的工藝技術(shù),方能解決市場(chǎng)供需矛盾并促進(jìn)國(guó)內(nèi)甲醇工業(yè)的穩(wěn)步發(fā)展。從上世紀(jì)的20年代開(kāi)發(fā)成功合成氣生產(chǎn)甲醇以來(lái),甲醇工業(yè)得到了飛速發(fā)展。近20年來(lái),世界甲醇生產(chǎn)能力的地區(qū)分布及生產(chǎn)狀況已發(fā)生了巨大的變化,甲醇工業(yè)與天然氣的開(kāi)發(fā)是同步發(fā)展的,新建裝置大多建在天然氣資源豐富的地區(qū)。這些地區(qū)的需求有限,因此大量的甲醇出口到美國(guó)、西歐
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