【文章內容簡介】 氫　　美國塞拉尼斯公司 正丁烷液相氧化　　巴西Oxiteno Nordeste 公司 硫酸法仲丁醇氣相脫氫　　法國Atofina 公司 硫酸法仲丁醇氣相脫氫　　德國Sasol溶劑公司 樹脂法仲丁醇氣相脫氫　　荷蘭殼牌化學公司 硫酸法仲丁醇氣相脫氫　　英國?？松梨诨瘜W公司 硫酸法仲丁醇氣相脫氫　　羅馬尼亞Petro Brazi 公司 硫酸法仲丁醇氣相脫氫　　南非Sasol 公司 硫酸法仲丁醇氣相脫氫　　日本丸善石油化工公司 硫酸法仲丁醇氣相脫氫　　日本東燃化學公司 硫酸法仲丁醇氣相脫氫　　日本出光興產(chǎn)石油化工公司 雜多酸法仲丁醇氣相脫氫　　韓國SK 公司 樹脂法仲丁醇氣相脫氫　　中國臺灣Tasco 化學公司 硫酸法仲丁醇氣相脫氫　　中國臺灣李長榮化學工業(yè)公司 硫酸法仲丁醇氣相脫氫　　泰國Bangkok 合成化學公司 硫酸法仲丁醇氣相脫氫　　阿根廷Carboclor 工業(yè)公司 硫酸法仲丁醇氣相脫氫　　哥倫比亞Empresa 公司 　　巴西羅地亞公司 硫酸法仲丁醇氣相脫氫　　印度尼西亞SMTE 公司 硫酸法仲丁醇氣相脫氫　　印度Cetex 公司 　　印度Gujarat Carbon 公司 　　中國大陸甲乙酮生產(chǎn)起步于 80 年代末。首套甲乙酮裝置是江蘇泰州石油化工總廠從德國引進的 7300 噸/年甲乙酮裝置，并于 1991 年建成投產(chǎn)。黑龍江石化廠在 1994 年從德國引進了一套 5萬噸/年甲乙酮裝置，并于 1998 年 7 月 12 日生產(chǎn)出合格產(chǎn)品。經(jīng)過擴產(chǎn)改造，2010 年中國大陸甲乙酮總生產(chǎn)能力約 5萬噸/年，其主要生產(chǎn)廠家見表 22?！　”?22 2010年中國大陸甲乙酮主要生產(chǎn)廠家情況 5萬噸/年　　生產(chǎn)廠家 設計能力 （5萬噸/年） 生產(chǎn)工藝　　淄博齊翔騰達化工有限公司 直接水合氣相脫氫　　泰州石化廠 直接水合氣相脫氫　　黑龍江石化廠 直接水合氣相脫氫　　撫順石油二廠 直接水合氣相脫氫　　新疆天利石化公司 直接水合氣相脫氫　　哈爾濱石化公司 直接水合氣相脫氫　　滄州中捷石化公司 直接水合氣相脫氫　　延邊石化公司 直接水合氣相脫氫（尚未投產(chǎn)）　　蘭州石化公司 直接水合氣相脫氫　　2007 年全世界甲乙酮的總消費量約為 1105萬噸/年，消費主要集中在美國、西歐、日本等工業(yè)經(jīng)濟發(fā)達的國家和地區(qū)。其中涂料溶劑對甲乙酮的需求量約占總消費量的 58％，膠粘劑約占 11％，磁帶約占 4％，化工中間體約占 7％，潤滑油脫蠟約占 2％，印刷油墨約占8％，其它用途約占10％?！　∶绹鞘澜缟献钪饕募滓彝a(chǎn)和消費國之一，目前的消費量約為 5萬噸/年。其中涂料方面的消費量約占總消費量的 ％、印刷油墨約占 4％、粘合劑約占 13％，％、潤滑油脫蠟約占 ％，磁帶約占 ％，其他方面約占 ％，預計到 2007 年的總需求量將達到 5萬噸。其中涂料溶劑的消費量將下降到約 5萬噸，％；粘合劑的年消費量將增加到約 5萬噸，消費量的年均增長率約為 ％；化工中間體的年消費量將增加到約 ，消費量的年均增長率約為 ％；潤滑油脫蠟劑的年消費量仍將維持為 5萬噸；磁帶的年消費量將下降到 5萬噸，％；油墨的年消費量將達到約 5萬噸，消費量的年均增長率約為　?。?；其他方面的年消費量將增加到 5萬噸，消費量的年均增長率約為　?。ァ！　∥鳉W甲乙酮的消費量約為 5萬噸/年，其中涂料方面的消費量約占總消費量的 65％、印刷油墨約占 6％、粘合劑約占 14％，化工中間體約占 5％、其他方面約占 ％。預計到2007年總消費量將達到約 ?！　∪毡炯滓彝南M量約為 5萬噸/年，其中涂料方面的消費量約占總消費量的 31％、印刷油墨約占 23％、磁帶約占 4％，化工中間體占 5％、樹脂加工約占 21％、其他方面約占 ％。近幾年，日本甲乙酮的出口量穩(wěn)步增長，每年約有產(chǎn)量的一半(約 10 5萬噸/年)出口，產(chǎn)品大部分出口到東南亞地區(qū)。其中，向韓國和中國的出口量約占總出口量的80％。預計到2007 年日本的甲乙酮出口量將達到約 ?！　☆A計 2011 年前全球甲乙酮需求的年均增長率約為 ％。今后幾年美國、西歐和日本的甲乙酮總需求量比較穩(wěn)定，各大生產(chǎn)廠商都已排除了在歐洲建設新甲乙酮生產(chǎn)裝置的可能性。而亞洲和前蘇聯(lián)地區(qū)未來幾年甲乙酮市場需求將持續(xù)增加，其消費量還將繼續(xù)穩(wěn)步增長。其中亞洲 2007 年前每年需求增長率將高于　　3％，而同期產(chǎn)能增速約為 2％；前蘇聯(lián)地區(qū)未來幾年每年需求增幅預計為 7％，而目前仍無新產(chǎn)能建設計劃。　　我國甲乙酮主要消費在涂料和粘合劑等領域，此外在潤滑油脫蠟、磁帶、油墨、合成革以及化工產(chǎn)品的生產(chǎn)方面也有一定的消費量。由于消費區(qū)域發(fā)展不平衡，甲乙酮消費主要集中在華南和華東這兩個地區(qū)，其消費量約占我國甲乙酮總消費量的 80％90％。這主要是由于上述地區(qū)甲乙酮下游應用領域較發(fā)達，且日本、韓國和中國臺灣在這一地區(qū)設有大量消費甲乙酮的加工企業(yè)，其中僅廣州市金珠江化學有限公司、汕頭海洋集團公司、南海南奇樹脂制品有限公司等企業(yè)每年甲乙酮消耗量均在 5001000噸/年。　　盡管我國甲乙酮生產(chǎn)能力增長速度很快，已由 2002 年的 5萬噸/年增長到目前的 5萬噸/年，但由于生產(chǎn)技術、產(chǎn)品質量、原料供應等因素，甲乙酮實際產(chǎn)量并不大；加之由于國內下游應用領域發(fā)展較快，甲乙酮市場需求增長迅速，其產(chǎn)量遠遠不能滿足國內需求，主要依賴進口解決，因此近年來進口量呈逐年遞增趨勢。1995 年我國甲乙酮的進口量僅為 5萬噸，2002 年增加到 　　5萬噸，2003 年增加到 5萬噸，2004 年 111 月進口量為 5萬噸。1995　　2007 年的年均進口增長率為 ％，19962001 年的年均進口增長率為　　％。近幾年我國甲乙酮的進口情況見表23?！　”?23 近幾年我國甲乙酮進口情況　　年份 進口量/5萬噸 總金額/萬美元 單價 （美元/噸）　　2000 7600 744　　2001 7566 665　　2002 6550 528　　2003 9325 617　　2004 12903 900　　2005年 12 月 　　從進口來源看，我國進口的甲乙酮產(chǎn)品主要來自于日本，占 ％；其次是南非，占 ％；第三是美國，占 ％。貿(mào)易方式主要以一般貿(mào)易為主，來料加工的比例逐年降低。進口地區(qū)主要為廣東、浙江、上海和江蘇等沿海省市。其中廣東省是我國甲乙酮進口量最大的地區(qū)，2000 年進口量高達 5萬噸，約占全國甲乙酮進口總量的 62％，其次是浙江、上海、江蘇，進口量分別為 萬、　　 萬、 5萬噸，分別占全國甲乙酮總進口量的 15％、13％和 9％。同時，這 4　　個省市也是我國甲乙酮消費量最大的地區(qū)。2002 年，我國進口甲乙酮 ，出口量僅 1294t，國內產(chǎn)品市場份額為 ％，進口產(chǎn)品市場份額高達 ％。我國甲乙酮進口以廣東省居多，進口量約占全國總進口量的 ％；其次是浙江，占 ％?！　〗陙?，隨著我國國民經(jīng)濟的高速發(fā)展，國內甲乙酮下游產(chǎn)品開發(fā)應用得到了較快發(fā)展，其應用領域也日益擴大，尤其是建筑、建材、住宅家具、廣告裝飾、汽車、電子電器等行業(yè)的飛速發(fā)展，對高檔涂料的需求量日益增長，使得甲乙酮在涂料總產(chǎn)量中所占的比例也不斷增加，國內甲乙酮的消費需求量大幅度增長，19952002年甲乙酮消費增長速度達 ％，為甲乙酮需求高速增長期?！　∥磥砦覈滓彝男枨罅咳詫㈦S著涂料、合成革、膠粘劑等行業(yè)的發(fā)展而逐步增長。今后幾年我國汽車、電子、家具、印刷、制鞋和服裝等行業(yè)將得到進一步發(fā)展，對涂料、膠粘劑、印刷油墨和合成革需求會有一定增長，對甲乙酮溶劑的需求也會有較大增長，但溶劑脫蠟和磁性記錄材料領域對甲乙酮的需求會維持現(xiàn)狀或有一定萎縮。預計今后幾年，我國甲乙酮的需求量將以年均 ％％的速度增長，到 2007 年總需求量將達到 28 萬30 5萬噸，如果目前在建和擬建項目都能按預期建成開工投產(chǎn)，則到 2011 年國內產(chǎn)能將達到約 40 5萬噸，以開工率 85％計，總產(chǎn)量約 34 5萬噸，甲乙酮消費需求主要依賴進口的局面將有所改觀，產(chǎn)能不足的狀況將有所緩和，甲乙酮供需平衡以及貿(mào)易流向將發(fā)生改變，市場將進入相對平穩(wěn)時期?！　?007 年以后，盡管我國甲乙酮的生產(chǎn)能力已初見規(guī)模，形成了目前約 40 5萬噸/年生產(chǎn)能力，但總體水平仍與世界先進水平有較大差距，主要體現(xiàn)在裝置規(guī)模相對偏小，一些小裝置工藝技術落后、環(huán)境污染嚴重，且因產(chǎn)品質量、原料供應等因素限制，實際產(chǎn)量低、生產(chǎn)成本高。為了應對國際市場的競爭，我國甲乙酮行業(yè)必須進行產(chǎn)業(yè)結構和技術結構的調整，一些技術落后、生產(chǎn)規(guī)模小、能耗高、生產(chǎn)成本高的裝置必將淘汰。因此新建甲乙酮項目必須達到能耗低、技術先進、環(huán)境污染較低的要求?！　↓R翔公司自2008 年建成投產(chǎn) 8 5萬噸/年甲乙酮裝置以來，憑著甲乙酮產(chǎn)品質量高、信義好的優(yōu)勢，經(jīng)過近多年的努力，不僅在國內甲乙酮市場中建立了穩(wěn)定的客戶群，而且其甲乙酮產(chǎn)品還出口韓國、烏克蘭、伊朗、印度尼西亞、馬來西亞等國家。其裝置的實際生產(chǎn)能力已從設計的 8 5萬噸/年提高到 12 5萬噸/年，但是仍不能滿足源源不斷的用戶需求。因此在現(xiàn)有的 2 5萬噸/甲乙酮裝置的基礎上新建 4　　5萬噸/年甲乙酮裝置 （水合、精制單元），對現(xiàn)有甲乙酮合成與精制單元進行技術改造。4 5萬噸/年甲乙酮裝置改擴建工業(yè)基礎好、碳四資源豐富、技術先進、規(guī)模適中且交通運輸便利，既可以提高該企業(yè)甲乙酮產(chǎn)品在國內外市場上的競爭能力、滿足國內、外市場對于甲乙酮產(chǎn)品的需求，還為進一步綜合利用碳四資源提高企業(yè)經(jīng)濟效益打下了基礎。　　第二節(jié) 原料供需預測　　本裝置的原料來源于齊翔騰達現(xiàn)有 125萬噸/丁烯分離裝置，丁烯分離裝置的原料碳四來源于齊魯石化橡膠廠的抽余碳四、煉油廠裂解碳四；30％的燒堿溶液全年用 30 噸外購；鹽酸溶液年用 10噸外購；因此，本裝置的原料來源十分可靠。　　第三章 生產(chǎn)規(guī)模、產(chǎn)品方案及總物料平衡　　第一節(jié) 生產(chǎn)規(guī)模及產(chǎn)品方案　　一、生產(chǎn)規(guī)?！　「臄U建 5萬噸/年甲乙酮裝置額定設計規(guī)模為 40000 噸/年。裝置年操作時數(shù)為：8000 小時，連續(xù)生產(chǎn)。裝置操作彈性：60％～110％。　　二、產(chǎn)品方案　　按照目前碳四原料組成，新建裝置產(chǎn)品方案如下：　　產(chǎn)品：　?。?）甲乙酮：40000 噸/年，全部送罐區(qū)作為商品銷售?！　「碑a(chǎn)品：　　（1）粗叔丁醇：1720 噸/年，全部送罐區(qū)作為商品銷售?！　。?）粗仲丁醚：4670 噸/年，全部送罐區(qū)作為商品銷售?！　。?）重組份：440 噸/年，全部送罐區(qū)作為商品銷售?！　。?）氫氣: 2320 噸/年，全部銷往煉油廠?！　〉诙?jié) 總工藝流程及物料平衡　　5萬噸/年甲乙酮裝置改擴建由丁烯水合 （新建）、仲丁醇精制 （新建）、甲乙酮合成與精制 （改造）三個單元構成?！　∫弧⒍∠┧蠁卧?（新建）　　在丁烯水合單元，來自齊翔丁烯分離單元或罐區(qū)的新鮮丁烯原料和脫碳四塔頂中的循環(huán)丁烯混合經(jīng)加壓、加熱后送至水合反應器,新鮮脫鹽水和循環(huán)脫鹽水也經(jīng)加熱、加壓后送至水合反應器。丁烯和水在水合反應器中進行反應。由水合反應器頂部流出反應產(chǎn)物含大量未反應的碳四原料、仲丁醇和其它少量的雜質（仲丁醚、叔丁醇、重組份等組成）。流出反應器的反應后物料經(jīng)沉降槽分層，有機相至脫碳四塔，由碳四塔頂流出物經(jīng)分層后，碳四一部分回流，大部分循環(huán)至反應器重新反應?！　》磻魉穆烦鏊晚敳砍两挡鄣乃嘁约懊撁阉?shù)乃嘁煌M入閃蒸罐，閃蒸出的有機相進入脫碳四塔；水相進入循環(huán)水共沸塔，并繼續(xù)分離有機相和水相，有機相從塔頂流出至脫醚塔，水相從塔底流出并至工藝水處理工段?！　《?、仲丁醇精制單元 （新建）　　來自脫碳四塔底的粗仲丁醇，循環(huán)水共沸塔的頂部出料和 TBA 塔的塔底出料，以及甲乙酮工段精制塔底部出來的循環(huán) SBA 混合后進入脫醚塔。塔頂流出物經(jīng)分層后，含醚相至醇萃取塔, 進一步分離后， 塔頂流出物為副產(chǎn)品仲丁醚, 送副產(chǎn)品罐。　　來自醇萃取塔的富水相與脫醚塔塔頂罐的水相混合進共沸塔。經(jīng)分離后，底部的水相返回醇萃取塔循環(huán)使用，頂部的有機相至 TBA 塔。TBA 塔底部的仲丁醇相返回脫醚塔，頂部流出物為副產(chǎn)品粗叔丁醇，送副產(chǎn)品罐?！　碜悦撁阉撞康母恢俣〈枷嘀?SBA 塔。SBA 塔塔底流出物至脫重組分塔，其頂部流出物即為中間產(chǎn)品仲丁醇。脫重組分塔塔頂流出物回 SBA 塔底部，其底部流出物為副產(chǎn)品重組份送往罐區(qū)。　　三、甲乙酮合成與精制單元 （改造）　　來自丁烯水合單元的仲丁醇至 SBA 閃蒸槽，經(jīng)預熱至脫氫反應器。在該反應器中仲丁醇在催化劑作用下生成甲乙酮和氫氣等，冷卻后進汽液分離器。氣相從吸收塔頂部出來后，用冷凍鹽水將有機相冷凝下送回吸收塔，不凝氣為副產(chǎn)品氫氣，經(jīng)壓縮機升壓后送至煉油廠氫氣管網(wǎng)?！　碜云悍蛛x器中的粗甲乙酮至脫水塔，在該塔中增加己烷，與水形成共沸物，并從塔頂流出，經(jīng)分層后，己烷循環(huán)使用，水相送污水處理場?！　碜悦撍撞康募滓彝嘀辆扑?，塔底未反應的仲丁醇相至仲丁醇精制工段繼續(xù)分離，塔頂流出物即為產(chǎn)品甲乙酮?！　?萬噸/年甲乙酮裝置改擴建總物料平衡見圖31?！　〉谌?jié) 產(chǎn)品、副產(chǎn)品規(guī)格及數(shù)量　　產(chǎn)品、副產(chǎn)品規(guī)格及數(shù)量見表31?！　”?31 產(chǎn)品及副產(chǎn)品規(guī)格及數(shù)量　　序 產(chǎn)品 參考　　主要規(guī)格 產(chǎn)量（t/a）