【文章內容簡介】 清洗金屬部件、電子元件等。目前我國已經成為全球電子電氣產品主要生產國。據海關統(tǒng)計，2004年廣東地區(qū)進口的1萬余噸三氯乙烯的90%是用于電子元件的清洗。鑒于三氯乙烷已限制使用，同時作為清洗劑的四氯乙烯在國內供應也十分緊張，因此三氯乙烯作為清洗劑的市場需求將穩(wěn)步增長。（2）化工中間體目前，國內已工業(yè)化生產的三氯乙烯下游產品有四氯乙烯、六氯乙烷、二氯乙酰氯、八氯二丙醚、HFC134a等，2003年以前作為化工中間體方面的消費量不大，主要用于生產四氯乙烯，消費量近7500噸，占三氯乙烯總消費量的12%左右。近年來，國內HFC134a發(fā)展迅速。西安金珠5000噸/年生產裝置和常熟中昊集團有限公司1000噸/年裝置均在2003年底試開車成功；另外，江蘇梅蘭集團還有一套200噸/年規(guī)模的中試生產裝置，西安金珠二期規(guī)模5000噸/年裝置已經建成，國內已形成年產11200噸/年的HFC134a生產能力。之后國內對HFC134a的高速增長的消費需求，太倉電化環(huán)?；び邢薰締?0000噸/年HFC134a項目。目前HFC134a生產廠家達8家以上，主要生產企業(yè)有：東岳，規(guī)劃2萬噸/年，已有1萬噸生產能力；康泰，；宏信，1萬噸/年；中昊，；金雪，；永康英朋，；百煉，；巨化，1萬噸/年。今后，我國三氯乙烯作為化工中間體方面的消費，主要靠HFC134a生產的拉動。預計到2010年，若屆時全部國內生產，將需要三氯乙烯約4萬噸。加上在其它產品生產中的消費。由于國內HFC134a生產的快速工業(yè)化，使得三氯乙烯在消費構成中作為化工中間體方面所占比例大大提高。（3）其它三氯乙烯作為溶劑、萃取劑，其消費量約占總消費量的15%左右，主要用于己內酰胺、農藥、醫(yī)藥等方面的生產。以三氯乙烯作溶劑的農藥有敵百蟲、樂果等，是我國較為暢銷的農藥品種。三氯乙烯用作醫(yī)藥中間體——甲氧基苯二酸酯的精制萃取劑，近幾年也有較大的增長。預計作為溶劑、。三氯乙烯在我國的其它消費領域包括膨化劑、不飽和樹脂涂料，約占5%；干洗劑和冷凍劑等，約占10%。這部分市場預計今后有所萎縮。美國、。 美國、日本及國內近年三氯乙烯價格年份美國（美元/t）日本（日元/kg）中國（元/t）19971100120021023073007800199811001200200650070001999110012002002306500700020001100120020023050006000200150006000；Dow：7500；ICI：8500200250006000；Dow：7600；ICI：9200200355006000；Dow：7800；ICI：920020046710～8200；Dow：8500；ICI：950020057500～8500；Dow：9200；ICI：940019971999年期間我國三氯乙烯產品價格呈微降趨勢，但從2000年至2002年，產品市場售價變化不大，基本穩(wěn)定在50006000元/t之間。2003年，三氯乙烯價格又略有回升，進口于英國ICI公司產品價格較高，一般比其它進口國和國產產品價格高2000元/噸以上，其次為美國Dow化學產品，售價高近2000元/噸。如2003年8月份ICI公司產品市場報價9200元/噸，Dow化學產品報價7600元/噸，其它進口產品及國內產品報價在4700～5500元/t之間。此后一段時間，因發(fā)達國家受環(huán)保壓力市場逐漸萎縮，加大了向發(fā)展中國家的傾銷力度，進口產品貨源充足，價格比較穩(wěn)定，因此，雖然我國國內產不足需，仍然沒有出現(xiàn)供不應求的局面。這一段時間內，國內三氯乙烯產品售價維持在55006300元/t之間浮動，英國ICI公司產品質優(yōu)價高，仍高于一般產品市場售價。2002～2003年，國內三氯乙烯企業(yè)普遍認為產品價格出現(xiàn)低迷，市場前景不容樂觀。但是，三氯乙烯產品仍有一定的利潤空間。以錦西化工集團5000噸/年三氯乙烯裝置為例（該公司采用乙炔—皂化工藝）說明一下問題：，；。從上面數(shù)據也可以推斷出，三氯乙烯生產企業(yè)經營壓力較大是在2003年1月～2004年8月期間。 2004年8月～2006年，三氯乙烯價格出現(xiàn)了回升。2003年出現(xiàn)的價格低迷現(xiàn)象發(fā)生了質變，其原因是：①世界原油市場原油價格上漲，石油產品衍生物價格也不斷上漲。目前國際上三氯乙烯的生產工藝主要有三種：乙炔法、乙烯氯化法和乙烯氧氯化法。中國和俄羅斯企業(yè)生產的三氯乙烯采用乙炔法；日本企業(yè)生產的三氯乙烯主要采用乙烯氯化法和乙烯氧氯化法。美國早在80年代因環(huán)保、高能耗等原因關閉了三氯乙烯乙炔—皂化法生產工藝，而采用乙烯氯化法生產工藝。乙烯價格高漲，促成原產于英、美、日的三氯乙烯成本價格提高；②國內電子行業(yè)近年來蓬勃發(fā)展，拉動了三氯乙烯需求量的增長，據海關統(tǒng)計，2004年廣東地區(qū)進口的1萬余噸三氯乙烯的90％是用于電子元件的清洗。③HFC134a因其不會破壞臭氧層的特性，成為各國環(huán)保部門建議選用的綠色制冷劑產品，三氯乙烯是生產HFC134a的重要化學中間體。三氯乙烯價格在一段時間內持續(xù)低迷，嚴重阻礙了我國綠色制冷劑行業(yè)健康的發(fā)展。為保護我國該產業(yè)健康的發(fā)展，自2005年1月7日起，商務部初步裁定對原產于俄羅斯和日本的進口三氯乙烯征收5％到159％不等的反傾銷保證金；2005年7月終裁結果成立，根據《中華人民共和國反傾銷條例》的有關規(guī)定，國務院關稅稅則委員會決定，自2005年7月22日起，對原產于俄羅斯和日本進口到中華人民共和國境內的三氯乙烯征收反傾銷稅。2004年4月前，三氯乙烯的進口價為740美元／噸左右，而國家商務部對該產品的反傾銷調查開始之后該產品的進口價格在2004年8月開始上漲。三氯乙烯的價格在2005年4月已漲到853美元／噸，％。2005年9月份日本產三氯乙烯國內銷售價格為8500元。據專家分析，以三氯乙烯為原料生產的HFC134a制冷劑在環(huán)保方面具有優(yōu)勢，HFC134a在我國必將蓬勃地發(fā)展，拉動三氯乙烯的消費市場，未來幾年三氯乙烯的進口價將更高。根據產品需求情況和國內產量分析，三氯乙烯未來35年內國內產品價格在維持目前價位的情況下將穩(wěn)中有升。綜合考慮國內和國際市場價格趨勢，根據擬建三氯乙烯裝置的三氯乙烯純度較高，產品質量好等因素，本可研報告選擇TCE價格為8100元/噸（含稅）。3生產規(guī)模、總工藝流程及產品方案本項目主要產品為三氯乙烯，裝置建設規(guī)模：，；總規(guī)模達到8萬噸/年。副產的HCl作為120kt/a氯乙烯裝置的原料，副產的17%Ca(OH)2作為100kt/a環(huán)氧丙烷裝置的原料，四氯乙烯等產品作為副產品出售。 裝置規(guī)模及產品方案序號產品方案建設規(guī)模 t/a備 注1產品(1)三氯乙烯400002副產品(1)氯化氫10920(2)四氯乙烯1200（3）Ca(OH)2（干基）42680裝置年操作時間為7200小時，連續(xù)操作。、副產品規(guī)格。 三氯乙烯規(guī)格（HG/T254293）項 目指標（優(yōu)級品）色度（PTCo）≤15密度 (g/cm3 20℃)～蒸餾試驗(0℃ kPa)初餾點℃≥干點℃≤餾出95%（V/Y）的溫度℃≤蒸餾殘渣%≤酸度（以HCI計）%或 堿度（以NaOH計）%≤ ≤水份%≤游離氯合格加速氧化試驗后酸度（以HCL計）%≤純度%優(yōu)級: 一級: 本項目中三氯乙烯裝置生產的主要副產品：HCl、四氯乙烯、。 副產品HCl規(guī)格項 目指 標濃度(wt,%)≥98%有機氯化物≤2%(OH)2規(guī)格項 目指 標濃度(wt,%)≥17%總硫、磷含量≤200ppm 副產品四氯乙烯規(guī)格項 目指 標純度(wt,%)≥色度（PTCo）≤20密度(g/cm3 20℃)～PH值6～8水分(wt,ppm)≤50不揮發(fā)物(wt,%)≤穩(wěn)定性試驗(mg/cm248h)（銅片腐蝕實驗）≤四氯乙烷、五氯乙烷、六氯乙烷檢測無；溴化物不計。、法規(guī)要求根據國際“蒙特利爾議定書”規(guī)定，2007年氯氟烴類致冷劑F1F12將全面禁止。HFC134a作為ODS致冷劑最佳替代品，得到了國際環(huán)保行業(yè)公認。山東XX集團有限責任公司的三氯乙烯裝置是為中化國際（控股）股份有限公司HFC134a裝置提供充足的原料。根據《產業(yè)結構調整指導目錄》（2005年本）中化工第9條，有機氟產品生產是鼓勵發(fā)展的產品。三氯乙烯裝置是作為HFC134a裝置的配套項目，符合國家的有關政策、法規(guī)的要求。山東XX集團有限責任公司在東部化工區(qū)內擬建設的80kt/a三氯乙烯裝置與將建設的80kt/a甲烷氯化物裝置和120kt/a氯乙烯裝置及現(xiàn)有的100kt/a環(huán)氧丙烷裝置，是相互配套的，裝置之間將組成循環(huán)經濟鏈環(huán)。生產規(guī)模是根據目前市場狀況、國家有關產業(yè)政策和各裝置配套能力，經過廣泛地市場調研，技術甄別與篩選，科學論證而確定的。一期建設4萬噸/年三氯乙烯裝置，是根據中化公司HFC134a裝置的原料需求而確定的；二期建設4萬噸/年三氯乙烯裝置，是依據山東XX集團規(guī)劃發(fā)展循環(huán)經濟的各套裝置物料平衡而確定的。在XX集團新一輪的發(fā)展規(guī)劃中，確立了重點發(fā)展綠色環(huán)保型致冷劑的發(fā)展戰(zhàn)略，并得到XX市政府和有關部門的大力支持。隨著綠色環(huán)保型致冷劑項目的建設，三氯乙烯作為致冷劑的生產原料，供應上將出現(xiàn)較大的缺口，考慮到國內三氯乙烯生產企業(yè)區(qū)域高度分散和原料產品銷售半徑的制約，三氯乙烯裝置建設規(guī)模過小可能成為制約下游產品高速發(fā)展的瓶頸。所以，建設80 kt/a三氯乙烯裝置是切實可行的，也屬于國家重點鼓勵發(fā)展的項目。4工藝裝置技術方案在70年代以前，三氯乙烯生產工藝全部采用電石乙炔法，其后由于石油化工的興起，為三氯乙烯生產提供了比電石廉價的碳二烯烴，美、日等發(fā)達國家紛紛開發(fā)石油路線新工藝，七十年代末基本完成了工藝路線的轉換。而在電力、煤炭資源豐富，石油化工相對落后的地區(qū)如東歐、前蘇聯(lián)及我國仍采用乙炔路線。兩種原料路線的技術經濟指標孰優(yōu)孰劣，主要取決于原料的來源、生產規(guī)模及乙炔、乙烯原料的價格差別。（1）皂化法以無水三氯化鐵為催化劑，在減壓狀態(tài)下乙炔和氯氣加成反應生成四氯乙烷，四氯乙烷與石灰乳反應，生成三氯乙烯和氯化鈣。生成的三氯乙烯與水共沸蒸出，經低沸塔和高沸塔精餾除去低沸物和高沸物，即得三氯乙烯產品。皂化法工藝簡單，但皂化殘液數(shù)量較多，每生產一噸三氯乙烯產品會產生5～8噸皂化殘液，對環(huán)境保護的壓力較大，因此國內自95年后新上的三氯乙烯裝置已不采用皂化法工藝來生產三氯乙烯產品。（2）氣相催化脫氯化氫法國內目前新上生產三氯乙烯的工廠采用氣相脫氯化氫工藝。此法是將四氯乙烷氣化，在200～290℃條件下，四氯乙烷氣體進入裝有催化劑的固定床反應器。四氯乙烷脫氯化氫生成粗三氯乙烯，少量五氯乙烷也轉化成為四氯乙烯。反應物脫氯化氫后，經多塔分離得成品三氯乙烯。乙烯在110℃(G)壓力下氯化生成四氯乙烷的混合物，調節(jié)乙烯和氯氣的比例可控制不同的產物，四氯乙烷混合物在400～500℃條件下裂解生產不同比例的四氯乙烯和三氯乙烯，分離出氯化氫后未反應的四氯乙烷循環(huán)回反應器反應。粗三氯乙烯經精餾、堿洗、脫水等步驟制的成品三氯乙烯。人們所以選擇乙烯作為主要原料生產三氯乙烯的原因是乙烯氯化路線的生產成本低，加之30年工藝技術的不斷改進和采用經濟規(guī)模的設備，取得了比乙炔法高的多的經濟效益。使用金屬氯化物催化劑，在反應溫度365℃條件下，以二氯乙烷、氯氣、氧氣或氯化氫為原料，在流化床反應器內反應。改變氯氣二氯乙烷進料比可調節(jié)三氯乙烯/四氯乙烯的聯(lián)產比。上海氯堿股份有限公司90年從意大利引進的15000噸/年四氯乙烯/四氯化碳裝置技術，即采用二氯乙烷氧氯化法工藝路線。以上三種工藝路線生產三氯乙烯方法中，單從工藝技術角度看，二氯乙烷氧氯化法是相對較先進的工藝，由于采用了氧氯化反應，避免了通常要產生的大量氯化氫。但是，就目前全球石油價格高漲和我國的現(xiàn)狀來看，二氯乙烷資源非常短缺，且存在成本較高的劣勢，因此現(xiàn)階段該工藝并不適合在我國建設。寧夏科鼎智能電子設備有限責任公司擁有電石法乙炔氯化—氣相催化脫氯化氫工藝生產三氯乙烯的技術，并采用該技術已建成投產多套生產裝置。該公司的三氯乙烯技術是在原電石法乙炔氯化—氣相催化脫氯化氫工藝技術的基礎上進行了大量改進，生產工藝安全可靠，“三廢”排放量大幅度減少。比傳統(tǒng)的電石法乙炔氯化—皂化工藝的三氯乙烯生產技術，在產品質量、環(huán)保方面具有較強的優(yōu)勢。選用電石法乙炔路線是符合我國具有豐富煤礦資源的具體國情，是把我國傳統(tǒng)工藝路線進行改造和深化，在石油價格高漲的今天，該工藝路線與石油乙烯工藝路線相比具有較高的經濟效益和很強的生命力。根據各工藝技術比較、原料資源和技術資源情況，擬采用寧夏科鼎智能電子設備有限責任公司提供的乙炔法及采用先進的氣相催化脫氯化氫工藝技術，由寧夏科鼎智能電子設備有限責任公司提供全套工藝包。本工序生產原理如下：CaC2 + 2 H2O C2H2 + Ca(OH) 2 加料：將破碎好的電石裝到吊斗后，經過電子秤稱量后用電動葫蘆吊至發(fā)生器裝料口處，經過一號儲斗，二號儲斗，電磁振蕩器到發(fā)生器內。發(fā)生：發(fā)生器內，電石遇水發(fā)生水解反應生成乙炔氣，從發(fā)生器頂部逸出，經過乙炔清洗器，正水封，冷卻塔一部分到水環(huán)泵，一部分到氣柜。反應中所放出的熱量借助于NaClO廢水和冷卻塔廢水及自來水連續(xù)加入發(fā)生器，以控制發(fā)生器溫度在86177。2℃,稀渣漿不斷從溢流管流出，以保持發(fā)生