【文章內(nèi)容簡介】 ?烷基苯和發(fā)煙硫酸由各自的貯罐進入高位槽，分別經(jīng)流量計按適當?shù)谋壤c循環(huán)物料一起進入磺化反應(yīng)泵。 ?泵內(nèi)兩相充分混合并發(fā)生反應(yīng)，使磺化基本完成。 ?反應(yīng)物料大部分經(jīng)冷卻器循環(huán)回流，另一部分經(jīng)盤管式老化器進一步完成磺化反應(yīng)，產(chǎn)物送去分酸和中和。 用發(fā)煙硫酸磺化的生產(chǎn)過程 ?Π 值 :硫酸參與反應(yīng)時生成水 ,水不斷稀釋硫酸 ,當硫酸濃度降到一定值后磺化反應(yīng)達到平衡 ,反應(yīng)不能繼續(xù)進行 .能使磺化反應(yīng)進行的最低濃度稱為磺化臨界濃度 ,此濃度用磺化劑中三氧化硫的質(zhì)量分數(shù)表示 .叫做Π 值 ?發(fā)煙硫酸對烷基苯磺化的 泵式連續(xù)磺化工藝 ?磺化溫度 34~45℃ ， 酸烴比 (~):1 ?提高烷基苯的磺化收率、改善產(chǎn)品質(zhì)量的途徑： ?提高反應(yīng)泵轉(zhuǎn)速 ?加大循環(huán)回流量 ?提高物料流速 ?加強物料混合等 用三氧化硫磺化的生產(chǎn)過程 ?三氧化硫作磺化劑的反應(yīng)特點： ?氣液 非均相反應(yīng) ，磺化反應(yīng)發(fā)生在液體表面或內(nèi)部（ SO3溶解在液體中時 ），擴散速度是反應(yīng)的主要控制因素 ?磺化反應(yīng)速度極快（比發(fā)煙硫酸快 200倍） ?放熱量大（ 170千卡 /公斤烷基苯） ?物料粘度高達 s（ 1200厘泊） ?因此 強化傳質(zhì)最為重要。 ?工業(yè)生產(chǎn)中的工藝 ： ?多釜串聯(lián)連續(xù)磺化工藝 ?膜式連續(xù)磺化工藝 用三氧化硫磺化的生產(chǎn)過程 多釜串聯(lián)三氧化硫連續(xù)磺化工藝過程 ?一般采用 3~5個反應(yīng)釜 ?烷基苯由第一反應(yīng)釜加入，物料依次溢流至下一反應(yīng)釜繼續(xù)進行反應(yīng)。 ?三氧化硫被空氣稀釋后從各反應(yīng)器底部的分布器通入，第一釜通入量較多，使大部分反應(yīng)在物料粘度較低的第一釜中完成。該工藝提高傳質(zhì)的途徑： ?反應(yīng)釜內(nèi)使用高轉(zhuǎn)速的 渦輪攪拌器，并配有 導(dǎo)流筒和氣體分布裝置， 提高氣 液相間的充分接觸， 改善傳質(zhì)效果。 三氧化硫磺化的膜式連續(xù)磺化工藝 ?液體烷基苯具有薄而均勻的液膜，三氧化硫與空氣的混合氣體以每秒數(shù)十米的速度流經(jīng)反應(yīng)區(qū)，劇烈的氣液接觸使傳質(zhì)效果好，使反應(yīng)在極短的時間內(nèi)達到較高的轉(zhuǎn)化率。 ?膜式反應(yīng)器的 關(guān)鍵 ： 良好的成膜裝置 ?膜式反應(yīng)器的類型：雙膜式和多管式 ?雙膜式 ： ?Allied磺化反應(yīng)器（ 美國聯(lián)合公司開發(fā)） TO反應(yīng)器 （日本獅子油脂公司開發(fā)） ?膜式反應(yīng)器在表面活性劑生產(chǎn)中的應(yīng)用 ： ? LAS(Linear Alkyl BenzeneSulfonates) ? (烷基苯磺酸鈉 )， ? FAS(Fatty Alcohol Sulfates) ? (脂肪醇硫酸酯鹽 )， ? AOS(?Olefin Sulfonates ) ? (α烯烴磺酸鹽 )和 ? AES (Alcohol Ethoxylatd Sulfates) ? (脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯鹽 )的生產(chǎn) 膜式連續(xù)磺化工藝 ? 該套設(shè)備及工藝可用于 AOS、 LAS、 AES、 AS的生產(chǎn)，磺化溫度因原料不同而異 ?AS在 35℃ ， ?AOS、 LAS、 AES在 50℃ ? 反應(yīng)器出來的磺酸進入老化釜，使反應(yīng)完成 ? 反應(yīng)器出來的廢氣經(jīng)除霧、吸收除去 SO3 ? 老化后的磺酸進入水化器，然后送入中和器 ? 中和后進入水解器將酯水解，用硫酸調(diào)節(jié)產(chǎn)品的 pH得 AOS ? 生產(chǎn) LAS則中和后不經(jīng)水解器 ? 生產(chǎn) AS、 AES則不要老化器，硫酸化物直接送入中和器 ? 膜式反應(yīng)器的特點： ? 反應(yīng)器體積小，結(jié)構(gòu)緊湊，直徑不超過 ，高度在 2米到 10米之間 ? 反應(yīng)器內(nèi)沒有任何活動部件，節(jié)省動力好維修 ? 反應(yīng)時間極短 ? 操作控制嚴格。不適合經(jīng)常開停車的情況。 ? 設(shè)備加工精度及安裝要求高，投資費用大 ? 產(chǎn)生大量磺酸霧 烷基苯磺酸的后處理 ?分酸和中和 ?分酸目的： ?分離產(chǎn)物中的烷基苯磺酸和硫酸（廢酸）； ?分出廢酸，提高烷基苯磺酸的含量和產(chǎn)量； ?除去雜質(zhì)，提高產(chǎn)品質(zhì)量 ； ?減少下一步中和時堿的用量。 ?分酸原理 ： ?硫酸比烷基苯磺酸易于溶解于水， ?向磺化產(chǎn)物中加入少量水，降低硫酸和烷基苯磺酸的互溶性， ?利用硫酸相密度比磺酸相密度大的性質(zhì)進行分離。 ?分酸效果的 影響因素： ?磺化產(chǎn)物中硫酸的濃度： ?硫酸含量為 76~78%時，烷基苯磺酸和硫酸的互溶度最??； ?分酸時的溫度： 40~60℃ ?此時硫酸相與磺酸相的密度差大：~ ?溫度 ↑ ，密度差 ↑ ，但溫度太高，會導(dǎo)致烷基苯再磺化，使烷基苯磺酸產(chǎn)品顏色加深。 中和部分含如下兩個反應(yīng) ： 烷基苯磺酸與堿中和的反應(yīng)與一般的酸堿中和反應(yīng)有所不同，它是一個復(fù)雜的膠體化學反應(yīng)。由于烷基苯磺酸黏度很大，在強烈的攪拌下，磺酸被粉碎成微粒，反應(yīng)是在粒子界面上進行的。生成物在攪拌作用下移去，新的堿分子在新的磺酸粒子表面進行中和，照此下去，磺酸粒子逐步減少，直至磺酸和堿全部作用，成為均相的膠體。中和產(chǎn)物，工業(yè)上俗稱 單體 ，它是由烷基苯磺酸鈉 (稱為活性物或有效物 )、無機鹽 (如芒硝、氯化鈉等 )、不皂化物和大量水組成。 中和 單體中除水以外的物質(zhì)含量稱為 總固體含量 。 不皂化物 是指不與燒堿反應(yīng)的物質(zhì)，主要是不溶于水、無洗滌能力的油類，如石蠟烴、高級烷基苯及其衍生物、砜等。中和工藝的影響因素主要有： 工藝水的加入量，電解質(zhì)加入量，中和溫度和 pH的控制 ，此外，兩相能否充分混合也是一個重要條件。 ? 堿的濃度：適當，過高產(chǎn)生 “ 結(jié)瘤現(xiàn)象 ” ? 溫度： 40~50℃ ， 溫度 ↑ 粘度 ↓ ，但超過某一溫度后，溫度 ↑ 粘度 ↑ ? 無機鹽 ：使烷基苯磺酸鈉膠體結(jié)構(gòu)緊密，改善溶液的流動性 ? 良好的傳質(zhì)條件和足夠的傳熱面積：保證中和反應(yīng)放出的熱量及時移出。 中和的方式分間歇式，半連續(xù)式和連續(xù)式三種 。間歇中和是在一個耐腐蝕的中和鍋中進行，中和鍋為一敞開式的反應(yīng)鍋，內(nèi)有攪拌器，導(dǎo)流筒，冷卻盤管，、冷卻夾套等。操作時，先在中和鍋中放入一定數(shù)量的堿和水，在不斷攪拌的情況下逐步分散加入磺酸，當溫度升至 30℃后，以冷卻水冷卻； pH值至 7~8時放料，反應(yīng)溫度控制在 30℃ 左右。 所謂 半連續(xù)中和 是指進料中和為連續(xù)， pH調(diào)整和出料是間歇的。它是由一個中和鍋和 1~2個調(diào)整鍋組成，磺酸和燒堿在中和鍋內(nèi)反應(yīng)，然后溢流至調(diào)整鍋，在調(diào)整鍋內(nèi)將單體 pH值調(diào)至 7~8后放料。 連續(xù)中和 是目前較先進的一種方式。連續(xù)中和的形式很多，但大部分是采取主浴 (泵 )式連續(xù)中和。中和反應(yīng)是在泵中進行的，以大量的物料循環(huán)使系統(tǒng)內(nèi)各點均質(zhì)化。 烷基苯磺酸鹽的應(yīng)用 ?家用洗滌劑配方 ： ?輕垢型洗滌劑配方： ?與手接觸，不用堿性配料 ?十二烷基的直鏈烷基苯磺酸鈉和直鏈脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯鹽的混合物 ?烷基醇酰胺和氧化胺等泡沫促進劑 ?直鏈烷基苯磺酸鈉也用在其他洗滌劑配方： ?爐灶、地毯、風罩、美容、化妝品等 烷基苯磺酸鹽的應(yīng)用 ?作工業(yè)表面活性劑 ： 石油破乳劑、油井空氣鉆孔用發(fā)泡劑、石墨和顏料分散劑、防結(jié)塊劑、工業(yè)用清洗劑等 ?在農(nóng)業(yè) ： 化肥的防結(jié)塊劑、農(nóng)藥配方的乳化劑和潤濕劑 α 烯烴磺酸鹽（ AOS） ?Olefin Sulfonates ?α 烯烴磺酸鹽的 性質(zhì)、特點和用途 ： ?α 烯烴磺酸鹽具有生物降解性好 ?能在硬水中去污 ?起泡性好 ?對皮膚刺激性小等優(yōu)點 ?其生產(chǎn)工藝流程短，使用原料簡單易得。 ?Olefin Sulfonates的溶解性 ?碳數(shù) ↑ ?AOS的溶解性 ↓ ?含十二個碳原子的烯基磺酸鹽的溶解度最高 ?Olefin Sulfonates的表面張力 ?C15~18的 AOS表面張力較低 ?C14~15的 AS和 LAS表面張力有最低值，表面活性高 ?C小于 15時 LAS＜ AS ＜ AOS （相同碳原子數(shù)的） ?Olefin Sulfonates的去污力 ?C數(shù)為 15~18的 AOS的去污力高 C數(shù)為 16的最高 ?C數(shù)為 10