【正文】 ?此時(shí)硫酸相與磺酸相的密度差大：~ ?溫度 ↑ ，密度差 ↑ ，但溫度太高，會(huì)導(dǎo)致烷基苯再磺化，使烷基苯磺酸產(chǎn)品顏色加深。中和產(chǎn)物，工業(yè)上俗稱 單體 ，它是由烷基苯磺酸鈉 (稱為活性物或有效物 )、無(wú)機(jī)鹽 (如芒硝、氯化鈉等 )、不皂化物和大量水組成。 ? 堿的濃度：適當(dāng)，過(guò)高產(chǎn)生 “ 結(jié)瘤現(xiàn)象 ” ? 溫度： 40~50℃ ， 溫度 ↑ 粘度 ↓ ，但超過(guò)某一溫度后，溫度 ↑ 粘度 ↑ ? 無(wú)機(jī)鹽 ：使烷基苯磺酸鈉膠體結(jié)構(gòu)緊密，改善溶液的流動(dòng)性 ? 良好的傳質(zhì)條件和足夠的傳熱面積：保證中和反應(yīng)放出的熱量及時(shí)移出。 所謂 半連續(xù)中和 是指進(jìn)料中和為連續(xù)， pH調(diào)整和出料是間歇的。中和反應(yīng)是在泵中進(jìn)行的，以大量的物料循環(huán)使系統(tǒng)內(nèi)各點(diǎn)均質(zhì)化。 ? 該類表面活性劑的商品也是多種組分的混合物 ?Olefin磺酸鹽的生產(chǎn)條件 ??烯基磺酸鹽的生產(chǎn)主要有兩個(gè)反應(yīng)過(guò)程： ? 磺化和水解 ? 磺化 得到 40%烯烴磺酸鹽、 40%1， 3磺內(nèi)酯、 20%1， 4磺內(nèi)酯 ? 磺化混合物經(jīng) 水解 得到以 烯基磺酸鹽、羥基烷基磺酸鹽和二磺酸鹽為主的終產(chǎn)品。+H+SO2→ RSO 2 RSO2OO cm2)，SO2與 O2的比 :1 ?加水量：一般為磺酸量的 2~ 二、氯磺化法生產(chǎn)烷基磺酸鹽 氯磺化法生產(chǎn)烷基磺酸鹽的 機(jī)理 ?RH+SO2+Cl2→RSO 2Cl+HCl↑ ?RSO2Cl+2NaOH →RSO 3Na+H2O+NaCl ?自由基鏈反應(yīng) ?Cl2→2Cl +SO2 →RSO 2+ Cl2→RSO 2Cl + Cl ?高級(jí)脂肪酰胺磺酸鹽 ?使用 羥基磺酸鹽 或 氨基磺酸鹽 等帶有磺酸基的原料， 間接引入磺酸基 ?典型系列商品依加邦（ Igepon） N酰基 N烷基?；撬徕c ?凈洗劑 209 N油酰基 N甲基?；撬徕c 性能優(yōu)良的陰離子表面活性劑 凈洗劑 209 N油?；?N甲基牛磺酸鈉的合成 ?（ 1）羥乙基磺酸鈉的制備 ?（ 2） N甲基?；撬徕c的制備 ?（ 3）制備油酰氯 ?（ 4）油酰氯與 N甲基牛磺酸鈉發(fā)生 N?；s合）反應(yīng)制得凈洗劑 209 N油?；?N甲基?；撬徕c 硫酸酯鹽型陰離子表面活性劑的生產(chǎn)方法及工藝過(guò)程 ?硫酸酯鹽（ FAS）表面活性劑的化學(xué)通式 ?ROSO3M ?R 8~18， M： K， Na，或 N(CH2CH2OH)3 ?硫酸酯鹽（ FAS）與烷基磺酸鹽（ SAS）比 多一 O，溶解性 ↑ ，穩(wěn)定性 ↓ ，在酸性條件下易水解 ?主要用于中性或微堿性條件的洗滌劑中 1 原料制備：制備脂肪醇硫酸酯鹽的原料 —— 脂肪醇是表面活性劑工業(yè)的一種重要親油基原料，在多種表面活性劑的合成中有所應(yīng)用，包括陰離子、非離子和陽(yáng)離子等等。但是，天然油脂必竟來(lái)源有限，遠(yuǎn)不能滿足需要。 發(fā)煙硫酸結(jié)合反應(yīng)生成水的能力更強(qiáng) ， 反應(yīng)也將更快 、 更完全 ， 但與三氧化硫和氯磺酸比較 ， 高級(jí)醇的轉(zhuǎn)化率較低 。其缺點(diǎn)是三氧化硫反應(yīng)能力強(qiáng)，容易產(chǎn)生副反應(yīng)，需使用合適的反應(yīng)器及嚴(yán)格控制工藝條件。其水溶性和去污力均比肥皂好，又由于溶液呈中性、不損織物，且在硬水中不產(chǎn)生沉淀，因而廣泛應(yīng)用于家庭及工業(yè)洗滌劑，還用于香波、化妝品等。 常見(jiàn)的磷酸酯鹽包括烷基磷酸單 、雙酯鹽和脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸單 、 雙酯鹽和烷基酚氧乙烯醚單 、 雙酯鹽 。 兩種磷酸酯鹽起泡性均很差 。 由于磷酸酯鹽對(duì)硬表面有極好的洗滌性能 ， 故可用于金屬洗凈和電鍍；又由于它易溶于有機(jī)溶劑 ，故還可與溶劑配合用作干洗滌劑；還可用作乳化劑 、 增容劑 、 抗靜電劑和抗蝕劑和合成樹(shù)脂 、 涂料等的分散劑等 。 種類、分子大小相同 ，帶有支鏈?zhǔn)杷谋砻婊钚詣┰谌芤褐幸装l(fā)生界面吸附，大大降低表面張力，潤(rùn)濕性良好，但去污能力降低。 ? 磷酸酯鹽表面活性劑對(duì)酸、堿穩(wěn)定，易降解、洗滌能力好，具有良好的抗靜電、乳化、防銹和分散性能，可用作紡織油劑、金屬潤(rùn)滑劑、抗靜電劑、乳化劑、抗蝕劑、干洗洗滌劑等。 醇醚及酚醚的磷酸酯鹽因同時(shí)具有陰離子型和非離子表面活性劑的一些性質(zhì) ， 我們將其歸于混合型表面活性劑 ， 烷基磷酸單酯鹽及烷基醇醚單酷鹽對(duì)皮膚的刺激性低 ， 且生物降解性好 ， 屬于溫和性表面話性劑 。 如雙酯鈉鹽的 cmc大大低于單酯鹽 ， 雙酯鹽的表面張力也比單酯鹽低 。高級(jí)醇硫酸酯鹽作洗滌劑時(shí)會(huì)受硬水影響而降低效能，需添加相當(dāng)量的整合劑才行。 十二烷基硫酸鈉生產(chǎn)工藝流程 ?尾氣處理 ?來(lái)自硫酸化單元的尾氣含有以微粒形式存在的有機(jī)物和微量的 SO3經(jīng)靜電除塵器除去 ?尾氣中的 SO2經(jīng)在堿洗塔中連續(xù)循環(huán)的 NaOH溶液吸收移去。 但這一方法成本較高 ， 反應(yīng)中排出的氯化氫較難處理 ， 因而 ， 常用于小規(guī)模硫酸化生產(chǎn) ， 如牙膏 、 化妝品用月桂醇硫酸鈉的制取等 。 (羰基合成法、烷基鋁法、酯高壓加氫法 ) 主要硫酸酯鹽型陰離子表面活性劑介紹 ?十二烷基硫酸鈉（月桂醇硫酸鈉） FAS12 ?液體狀：無(wú)色至淡黃色漿狀物 ?粉狀：純白色且有特征氣味的粉末 ?最突出性能： ?易溶于水，在硬水中起泡力強(qiáng)， ?泡沫豐富、穩(wěn)定持久， ?較強(qiáng)的去污力 ?起泡劑、洗滌劑、乳化劑、 ?有色金屬選礦的起泡劑和捕集劑 脂肪醇的硫酸化：所用硫酸化劑有濃硫酸 、 發(fā)煙硫酸 、 三氧化硫 、 氯磺酸和氨基磺酸等多種 。 以上三種方法都是天然油脂為原料的加工生產(chǎn)方法。 + Cl+ Cl2→ RCl+ Cl +RH →R 氧磺化法生產(chǎn)烷基磺酸鹽的機(jī)理 ?RSO2OOH+ SO2 +H2O → RSO 3H+ H2SO4 ?由于正構(gòu)烷烴鏈上的伯碳原子與仲碳原子上的氫的相對(duì)活性比為 1:3，因此氧磺化法的產(chǎn)物大部分是仲位取代物 氧磺化法生產(chǎn)烷基磺酸鹽的機(jī)理 ? 控制反應(yīng)進(jìn)程的 關(guān)鍵 ：控制烷基過(guò)氧磺酸 RSO2OOH的量 ? 方法 ：向反應(yīng)體系中加入水 ? 作用 ：使 RSO2OOH分解為烷基磺酸，使其在體系中的濃度不至過(guò)高，使單磺酸產(chǎn)物溶解在水中，而從反應(yīng)區(qū)抽出，避免其繼續(xù)反應(yīng)生成二磺酸或多磺酸，以控制反應(yīng)進(jìn)程。與氧作用得到烷基過(guò)氧磺酰自由基 RSO2 與二氧化硫反應(yīng)生成磺酰自由基 RSO2 1 烷基磺酸鹽（ SAS）的性質(zhì)和特點(diǎn) ? 烷基磺酸鹽（ SAS）在堿性、中性和弱酸性溶液中均較穩(wěn)定 ? 具有良好的潤(rùn)濕、乳化、分散和去污能力 ? 生物降解性好，對(duì)皮膚的刺激性較小 碳鏈 ↑ 烷基磺酸鹽的 cmc ↓ 、溶解度 ↓ ?其碳鏈長(zhǎng)與各性能的關(guān)系如下 碳數(shù) 13~14時(shí)，烷基磺酸鹽的脫脂作用弱，潤(rùn)濕時(shí)間短 2 氧磺化法生產(chǎn)烷基磺酸鹽的機(jī)理 ?長(zhǎng)鏈烷烴的氧磺化機(jī)理：自由基反應(yīng) 鏈引發(fā)：烷烴經(jīng)紫外線或 γ射線的照射，吸收能量，生成烷基自由基 R ?Olefin Sulfonates的溶解性 ?碳數(shù) ↑ ?AOS的溶解性 ↓ ?含十二個(gè)碳原子的烯基磺酸鹽的溶解度最高 ?Olefin Sulfonates的表面張力 ?C15~18的 AOS表面張力較低 ?C14~15的 AS和 LAS表面張力有最低值，表面活性高 ?C小于 15時(shí) LAS＜ AS ＜ AOS （相同碳原子數(shù)的） ?Olefin Sulfonates的去污力 ?C數(shù)為 15~18的 AOS的去污力高 C數(shù)為 16的最高 ?C數(shù)為 10~14的 LAS去污力相對(duì)較高 C數(shù)為 13~16的 AS 去污力效果好 LAS＜ AS ＜ AOS ?Olefin Sulfonates的去污力 ?對(duì)水硬度的敏感性 LAS＞ AS ＞ AOS ＞ AES ?水的硬度 ↓ 去污力 ↑ ?Olefin Sulfonates的起泡力 ?14~16C的 AOS 10~13C的 LAS 14C的 AS 具有較好的起泡力 ?Olefin Sulfonates的起泡力 ?AOS的起泡力在較寬硬度范圍內(nèi)（ 50~300mgCaCO3/L） 基本穩(wěn)定 ?LAS變化大 ?AS在硬