【正文】 基苯、烷基苯的異構(gòu)化及氟化氫與烯烴的加成等副產(chǎn)物。較著名的是 N油?；嗫s氨基酸鈉（商品名為雷米邦）。松香及改性松香皂也可以作為混凝土起泡劑，制造輕質(zhì)混凝土構(gòu)件。 其中較常見(jiàn)的是十二烷基琥珀酸 （ D表面活性劑 ） 。為了縮短皂化時(shí)間可采用催化劑如：氧化鋅、石灰石等。硅酸鈉、碳酸鈉可以提高肥皂的洗滌性能和防止肥皂酸敗。 將有害雜質(zhì)出去 ， 可從廢液中回收甘油 。在開(kāi)口皂化釜中 ， 先加入熔融態(tài)油脂 ， 在慢慢加入堿液 。 結(jié)構(gòu)類(lèi)型：化學(xué)式為 RCOOM，這里 R為烴基，可以是飽和的，也可以是不飽和的，其碳數(shù)在 8~12之間， M為金屬原子，一般為鈉，也可以是鉀或銨。陰離子表面活性劑按親水基團(tuán)分為脂肪羧酸酯類(lèi) RCOONa，脂肪醇硫酸酯類(lèi) ROSO3Na，磺酸鹽類(lèi) RSO3Na，磷酸酯類(lèi) ROPO3Na。其它類(lèi)型陰離子表面活性劑在一般條件下是穩(wěn)定的； ?(7)陰離子表面活性劑是家用洗滌劑、工業(yè)清洗劑、潤(rùn)濕劑等的重要組分。目前比較先進(jìn)的工藝是中和法和連續(xù)皂化法。 脂肪皂化后形成皂膠 。 ⑤ 調(diào)和 通過(guò)攪拌或碾磨將填料加入皂膠中，是控制肥皂質(zhì)量的最后一道工序。 皂基經(jīng)調(diào)和加入肥皂配方的復(fù)料即可成型 。由于所用天然油脂不同，得到的肥皂性質(zhì)也不同。用松香皂、聚硅氧烷及其它非離子表面活性劑配成的一種低泡沫洗滌劑，特別適用于自動(dòng)洗衣機(jī)在高溫（ 85℃ ）下洗滌。我國(guó)有著豐富的松脂資源， 目前年產(chǎn)量 50萬(wàn)噸，松香產(chǎn)量 40萬(wàn)噸 /年，居世界第一位。 以高級(jí)醇聚氧乙烯醚這種非離子表面活性劑為原料 ， 與氯乙酸鈉反應(yīng)或與丙烯酸酯反應(yīng) ， 均可制備這種產(chǎn)品 。 ?第二反應(yīng)塔頂部流出的反應(yīng)物料 進(jìn)入第二靜置分離器，其下層的氟化氫混合液全部循環(huán)使用，小部分進(jìn)入第一反應(yīng)器，大部分進(jìn)入第二反應(yīng)器。 ?（ 2）溫度的影響 ： ?發(fā)煙硫酸磺化，精烷基苯： 35~40℃ ， ? 粗烷基苯： 45~50 ℃ ?三氧化硫磺化， 30~50 ℃ ?苯環(huán)上有供電子取代基時(shí)， 低溫 有利于 磺基進(jìn)入鄰位和對(duì)位 ， 高溫 有利于 磺基 進(jìn)入對(duì)位 或更穩(wěn)定的 間位。 ?工業(yè)生產(chǎn)中的工藝 ： ?多釜串聯(lián)連續(xù)磺化工藝 ?膜式連續(xù)磺化工藝 用三氧化硫磺化的生產(chǎn)過(guò)程 多釜串聯(lián)三氧化硫連續(xù)磺化工藝過(guò)程 ?一般采用 3~5個(gè)反應(yīng)釜 ?烷基苯由第一反應(yīng)釜加入，物料依次溢流至下一反應(yīng)釜繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)。 ?分酸效果的 影響因素： ?磺化產(chǎn)物中硫酸的濃度： ?硫酸含量為 76~78%時(shí)，烷基苯磺酸和硫酸的互溶度最??； ?分酸時(shí)的溫度： 40~60℃ ?此時(shí)硫酸相與磺酸相的密度差大：~ ?溫度 ↑ ，密度差 ↑ ，但溫度太高，會(huì)導(dǎo)致烷基苯再磺化，使烷基苯磺酸產(chǎn)品顏色加深。 ? 堿的濃度：適當(dāng)，過(guò)高產(chǎn)生 “ 結(jié)瘤現(xiàn)象 ” ? 溫度： 40~50℃ ， 溫度 ↑ 粘度 ↓ ，但超過(guò)某一溫度后，溫度 ↑ 粘度 ↑ ? 無(wú)機(jī)鹽 ：使烷基苯磺酸鈉膠體結(jié)構(gòu)緊密，改善溶液的流動(dòng)性 ? 良好的傳質(zhì)條件和足夠的傳熱面積：保證中和反應(yīng)放出的熱量及時(shí)移出。中和反應(yīng)是在泵中進(jìn)行的，以大量的物料循環(huán)使系統(tǒng)內(nèi)各點(diǎn)均質(zhì)化。+H RSO2OO +SO2 →RSO 2 ?高級(jí)脂肪酰胺磺酸鹽 ?使用 羥基磺酸鹽 或 氨基磺酸鹽 等帶有磺酸基的原料， 間接引入磺酸基 ?典型系列商品依加邦（ Igepon） N?；?N烷基?；撬徕c ?凈洗劑 209 N油?；?N甲基牛磺酸鈉 性能優(yōu)良的陰離子表面活性劑 凈洗劑 209 N油?；?N甲基?；撬徕c的合成 ?（ 1）羥乙基磺酸鈉的制備 ?（ 2） N甲基?；撬徕c的制備 ?（ 3）制備油酰氯 ?（ 4）油酰氯與 N甲基?；撬徕c發(fā)生 N?；s合）反應(yīng)制得凈洗劑 209 N油?；?N甲基牛磺酸鈉 硫酸酯鹽型陰離子表面活性劑的生產(chǎn)方法及工藝過(guò)程 ?硫酸酯鹽（ FAS）表面活性劑的化學(xué)通式 ?ROSO3M ?R 8~18， M： K， Na，或 N(CH2CH2OH)3 ?硫酸酯鹽（ FAS）與烷基磺酸鹽（ SAS）比 多一 O，溶解性 ↑ ，穩(wěn)定性 ↓ ，在酸性條件下易水解 ?主要用于中性或微堿性條件的洗滌劑中 1 原料制備：制備脂肪醇硫酸酯鹽的原料 —— 脂肪醇是表面活性劑工業(yè)的一種重要親油基原料，在多種表面活性劑的合成中有所應(yīng)用，包括陰離子、非離子和陽(yáng)離子等等。 發(fā)煙硫酸結(jié)合反應(yīng)生成水的能力更強(qiáng) ， 反應(yīng)也將更快 、 更完全 ， 但與三氧化硫和氯磺酸比較 ， 高級(jí)醇的轉(zhuǎn)化率較低 。其水溶性和去污力均比肥皂好，又由于溶液呈中性、不損織物，且在硬水中不產(chǎn)生沉淀，因而廣泛應(yīng)用于家庭及工業(yè)洗滌劑，還用于香波、化妝品等。 兩種磷酸酯鹽起泡性均很差 。 種類(lèi)、分子大小相同 ，帶有支鏈?zhǔn)杷谋砻婊钚詣┰谌芤褐幸装l(fā)生界面吸附，大大降低表面張力，潤(rùn)濕性良好，但去污能力降低。 醇醚及酚醚的磷酸酯鹽因同時(shí)具有陰離子型和非離子表面活性劑的一些性質(zhì) ， 我們將其歸于混合型表面活性劑 ， 烷基磷酸單酯鹽及烷基醇醚單酷鹽對(duì)皮膚的刺激性低 ， 且生物降解性好 ， 屬于溫和性表面話(huà)性劑 。高級(jí)醇硫酸酯鹽作洗滌劑時(shí)會(huì)受硬水影響而降低效能，需添加相當(dāng)量的整合劑才行。 但這一方法成本較高 ， 反應(yīng)中排出的氯化氫較難處理 ， 因而 ， 常用于小規(guī)模硫酸化生產(chǎn) ， 如牙膏 、 化妝品用月桂醇硫酸鈉的制取等 。 以上三種方法都是天然油脂為原料的加工生產(chǎn)方法。+ Cl2→ RCl+ Cl 氧磺化法生產(chǎn)烷基磺酸鹽的機(jī)理 ?RSO2OOH+ SO2 +H2O → RSO 3H+ H2SO4 ?由于正構(gòu)烷烴鏈上的伯碳原子與仲碳原子上的氫的相對(duì)活性比為 1:3，因此氧磺化法的產(chǎn)物大部分是仲位取代物 氧磺化法生產(chǎn)烷基磺酸鹽的機(jī)理 ? 控制反應(yīng)進(jìn)程的 關(guān)鍵 ：控制烷基過(guò)氧磺酸 RSO2OOH的量 ? 方法 ：向反應(yīng)體系中加入水 ? 作用 ：使 RSO2OOH分解為烷基磺酸，使其在體系中的濃度不至過(guò)高，使單磺酸產(chǎn)物溶解在水中，而從反應(yīng)區(qū)抽出，避免其繼續(xù)反應(yīng)生成二磺酸或多磺酸，以控制反應(yīng)進(jìn)程。與二氧化硫反應(yīng)生成磺酰自由基 RSO2 ?Olefin Sulfonates的溶解性 ?碳數(shù) ↑ ?AOS的溶解性 ↓ ?含十二個(gè)碳原子的烯基磺酸鹽的溶解度最高 ?Olefin Sulfonates的表面張力 ?C15~18的 AOS表面張力較低 ?C14~15的 AS和 LAS表面張力有最低值，表面活性高 ?C小于 15時(shí) LAS＜ AS ＜ AOS （相同碳原子數(shù)的） ?Olefin Sulfonates的去污力 ?C數(shù)為 15~18的 AOS的去污力高 C數(shù)為 16的最高 ?C數(shù)為 10~14的 LAS去污力相對(duì)較高 C數(shù)為 13~16的 AS 去污力效果好 LAS＜ AS ＜ AOS ?Olefin Sulfonates的去污力 ?對(duì)水硬度的敏感性 LAS＞ AS ＞ AOS ＞ AES ?水的硬度 ↓ 去污力 ↑ ?Olefin Sulfonates的起泡力 ?14~16C的 AOS 10~13C的 LAS 14C的 AS 具有較好的起泡力 ?Olefin Sulfonates的起泡力 ?AOS的起泡力在較寬硬度范圍內(nèi)（ 50~300mgCaCO3/L） 基本穩(wěn)定 ?LAS變化大 ?AS在硬水中泡沫最高度低，起泡力小， AOS的生物降解性和毒性 ?AOS的各種組分生物降解速率 烯基磺酸鹽＞羥基磺酸鹽＞二磺酸鹽，產(chǎn)品所含各組分的比例對(duì)其生物降解性影響較大 AOS的毒性＜ LAS的毒性，刺激性小 ?Olefin的磺化歷程 ?從 ?Olefin與 SO3反應(yīng)的主產(chǎn)物看， ?磺酸基取代烯烴碳原子上的氫， 取代反應(yīng) ?從反應(yīng)歷程看，則是 親電加成 氫轉(zhuǎn)移反應(yīng) 。間歇中和是在一個(gè)耐腐蝕的中和鍋中進(jìn)行，中和鍋為一敞開(kāi)式的反應(yīng)鍋，內(nèi)有攪拌器，導(dǎo)流筒，冷卻盤(pán)管，、冷卻夾套等。由于烷基苯磺酸黏度很大，在強(qiáng)烈的攪拌下，磺酸被粉碎成微粒，反應(yīng)是