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陰離子表面活性劑(1)-wenkub

2023-05-15 13:42:48 本頁面
 

【正文】 烯烴在烷基化試劑生產(chǎn)烷基苯的裝置)類似 ?投料比:氯代烷 :苯 :三氯化鋁 1: (5~10) :(~) ?多釜串聯(lián)裝置一般采用 三釜 串聯(lián) ?氯代烷分批加入,減少多烷基苯的生成,有利于提高單烷基苯的收率和質(zhì)量,但裝置復(fù)雜,動力消耗增加。 ?第一靜置分離器 上層的碳氫化合物同第二靜置分離器下層排出的循環(huán)氟化氫以及自氟化氫再生塔和新補充的新鮮氟化氫一起進入第二反應(yīng)塔。 ?3 生產(chǎn)過程 ?以烯烴為原料,氟化氫為催化劑,苯的烷基化反應(yīng)方程式: ?除支鏈烷基苯外,反應(yīng)體系中還可能存在二烷基苯、烷基苯的異構(gòu)化及氟化氫與烯烴的加成等副產(chǎn)物。 結(jié)構(gòu)類型:聚醚羧酸鹽其分子式如下: R(OC2H4)nOCH2COONa 合成路線:聚醚羧酸鹽是聚乙二醇型非離子表面活性劑進行陰離子化后的產(chǎn)品 。較著名的是 N油?;嗫s氨基酸鈉(商品名為雷米邦)。 松香是一種來源豐富、價格便宜的再生型天然化工原料。松香及改性松香皂也可以作為混凝土起泡劑,制造輕質(zhì)混凝土構(gòu)件。 合成路線: RCOOH + MOH → RCOOM M: K+、 Na+ 等 性能與用途 :松香酸鈉鹽廣泛應(yīng)用于洗衣皂生產(chǎn)中,它能改變肥皂泡沫性能,防止酸敗,增加邊緣透明性。 其中較常見的是十二烷基琥珀酸 ( D表面活性劑 ) 。 性能與用途 :油脂可以是動物油脂如牛油,也可以是植物油脂如椰子油、棕櫚油、米糠油、大豆油、花生油、硬化油等。為了縮短皂化時間可采用催化劑如:氧化鋅、石灰石等。 總之 , 制皂中最重要的一步是皂化 , 鹽析 、 堿析 、 整理都是為除去雜質(zhì) , 減少水分 , 提高脂肪酸含量得到符合工藝要求的純凈皂基 。硅酸鈉、碳酸鈉可以提高肥皂的洗滌性能和防止肥皂酸敗。整理過程中進一步加電解質(zhì),補充皂化和排出皂膠中的雜質(zhì),使皂膠結(jié)晶細致。 將有害雜質(zhì)出去 , 可從廢液中回收甘油 。 皂化率可達 95%~ 98%, 游離堿小于 下 。在開口皂化釜中 , 先加入熔融態(tài)油脂 , 在慢慢加入堿液 。從原理上講,鹽析法和直接法都是油脂皂化法。 結(jié)構(gòu)類型:化學(xué)式為 RCOOM,這里 R為烴基,可以是飽和的,也可以是不飽和的,其碳數(shù)在 8~12之間, M為金屬原子,一般為鈉,也可以是鉀或銨。 ?如十二烷基硫酸鈉的 Krafft點為 8℃ ,而十二烷基磺酸鈉的 Krafft點為 70℃ ,在室溫條件下使用,前者作增溶劑為好,后者的Krafft點高就不夠理想 . (2)一般情況下與陽離子表面活性劑配伍性差、容易生成沉淀或變?yōu)?渾濁 ,但在一些特定條件下與陽離子表面活性劑復(fù)配可極大地提高表面活性; (3)抗硬水性能差 ,對硬水的敏感性.羧酸鹽>磷酸鹽>硫酸鹽 磺酸鹽; (4)在疏水鏈和陰離子頭基之間引入短的聚氧乙烯鏈可極大地改善其耐鹽性能; (5)在疏水鏈和陰離子頭基之間引入短的聚氧丙烯鏈可改善其在有機溶劑中的溶解性(但同時也降低了其生物降解性能); ?(6)羧酸鹽在酸中易析出游離羧酸,硫酸鹽在酸中可發(fā)生自催化作用迅速分解。陰離子表面活性劑按親水基團分為脂肪羧酸酯類 RCOONa,脂肪醇硫酸酯類 ROSO3Na,磺酸鹽類 RSO3Na,磷酸酯類 ROPO3Na。 ? 陰離子表面活性劑親水基團的種類有局限,而疏水基團可由多種基團構(gòu)成,故種類很多。其它類型陰離子表面活性劑在一般條件下是穩(wěn)定的; ?(7)陰離子表面活性劑是家用洗滌劑、工業(yè)清洗劑、潤濕劑等的重要組分。 合成路線 :油脂與堿的水溶液加熱起皂化反應(yīng)制得肥皂。目前比較先進的工藝是中和法和連續(xù)皂化法。 空鍋時先加入易皂化的油脂如椰子油 , 先皂化作乳化劑 。 脂肪皂化后形成皂膠 。為使分離的干凈 , 鹽析 、 堿析可進行多次 。 ⑤ 調(diào)和 通過攪拌或碾磨將填料加入皂膠中,是控制肥皂質(zhì)量的最后一道工序?;劭稍黾臃试碇械墓腆w物,防止肥皂收縮變形,使肥皂有良好的外觀。 皂基經(jīng)調(diào)和加入肥皂配方的復(fù)料即可成型 。先將油脂高壓水解,再加堿中和。由于所用天然油脂不同,得到的肥皂性質(zhì)也不同。 (3)松香皂 松香皂是一種天然植物樹脂酸用堿中和的產(chǎn)物 。用松香皂、聚硅氧烷及其它非離子表面活性劑配成的一種低泡沫洗滌劑,特別適用于自動洗衣機在高溫( 85℃ )下洗滌。 松香酸皂另一個重要用途是作為造紙施膠劑。我國有著豐富的松脂資源, 目前年產(chǎn)量 50萬噸,松香產(chǎn)量 40萬噸 /年,居世界第一位。 合成路線: N油?;嗫s氨基酸鈉的制備過程為蛋白質(zhì)水解;油酰氯的制備;油酰氯與蛋白質(zhì)的縮合。 以高級醇聚氧乙烯醚這種非離子表面活性劑為原料 , 與氯乙酸鈉反應(yīng)或與丙烯酸酯反應(yīng) , 均可制備這種產(chǎn)品 。反應(yīng)裝置主要是 塔式反應(yīng)器, 其工藝流程如下。 ?第二反應(yīng)塔頂部流出的反應(yīng)物料 進入第二靜置分離器,其下層的氟化氫混合液全部循環(huán)使用,小部分進入第一反應(yīng)器,大部分進入第二反應(yīng)器。 烷基芳烴的磺化 ? 烷基芳烴是表面活性劑的疏水基團,通過磺 化,在芳烴上引入磺酸作為親水基 ? 磺化是生產(chǎn)表面活性劑的重要一步 ? 烷基苯磺酸是一種強酸,粘度大,不易揮發(fā),不溶于一般的有機溶劑而易溶于水,有很強的吸濕性,遇少量水結(jié)成團,繼續(xù)加水可溶解于水中 ? 烷基苯磺酸本身無色,因原料烷基苯中的雜質(zhì)或磺化副反應(yīng)的發(fā)生而呈棕紅色 ? 因雜質(zhì)含量及磺化副反應(yīng)的程度不同而顏色深淺差異很大,磺化程度相同時,顏色越淺越好 ?1 烷基苯磺化機理 ?工業(yè)上常用的磺化劑: ?硫酸、發(fā)煙硫酸( H2SO4 ?( 2)溫度的影響 : ?發(fā)煙硫酸磺化,精烷基苯: 35~40℃ , ? 粗烷基苯: 45~50 ℃ ?三氧化硫磺化, 30~50 ℃ ?苯環(huán)上有供電子取代基時, 低溫 有利于 磺基進入鄰位和對位 , 高溫 有利于 磺基 進入對位 或更穩(wěn)定的 間位。 ?泵內(nèi)兩相充分混合并發(fā)生反應(yīng),使磺化基本完成。 ?工業(yè)生產(chǎn)中的工藝 : ?多釜串聯(lián)連續(xù)磺化工藝 ?膜式連續(xù)磺化工藝 用三氧化硫磺化的生產(chǎn)過程 多釜串聯(lián)三氧化硫連續(xù)磺化工藝過程 ?一般采用 3~5個反應(yīng)釜 ?烷基苯由第一反應(yīng)釜加入,物料依次溢流至下一反應(yīng)釜繼續(xù)進行反應(yīng)。 ?膜式反應(yīng)器的 關(guān)鍵 : 良好的成膜裝置 ?膜式反應(yīng)器的類型:雙膜式和多管式 ?雙膜式 : ?Allied磺化反應(yīng)器( 美國聯(lián)合公司開發(fā)) TO反應(yīng)器 (日本獅子油脂公司開發(fā)) ?膜式反應(yīng)器在表面活性劑生產(chǎn)中的應(yīng)用 : ? LAS(Linear Alkyl BenzeneSulfonates) ? (烷基苯磺酸鈉 ), ? FAS(Fatty Alcohol Sulfates) ? (脂肪醇硫酸酯鹽 ), ? AOS(?Olefin Sulfonates ) ? (α烯烴磺酸鹽 )和 ? AES (Alcohol Ethoxylatd Sulfates) ? (脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯鹽 )的生產(chǎn) 膜式連續(xù)磺化工藝 ? 該套設(shè)備及工藝可用于 AOS、 LAS、 AES、 AS的生產(chǎn),磺化溫度因原料不同而異 ?AS在 35℃ , ?AOS、 LAS、 AES在 50℃ ? 反應(yīng)器出來的磺酸進入老化釜,使反應(yīng)完成 ? 反應(yīng)器出來的廢氣經(jīng)除霧、吸收除去 SO3 ? 老化后的磺酸進入水化器,然后送入中和器 ? 中和后進入水解器將酯水解,用硫酸調(diào)節(jié)產(chǎn)品的 pH得 AOS ? 生產(chǎn) LAS則中和后不經(jīng)水解器 ? 生產(chǎn) AS、 AES則不要老化器,硫酸化物直接送入中和器 ? 膜式反應(yīng)器的特點: ? 反應(yīng)器體積小,結(jié)構(gòu)緊湊,直徑不超過 ,高度在 2米到 10米之間 ? 反應(yīng)器內(nèi)沒有任何活動部件,節(jié)省動力好維修 ? 反應(yīng)時間極短 ? 操作控制嚴(yán)格。 ?分酸效果的 影響因素: ?磺化產(chǎn)物中硫酸的濃度: ?硫酸含量為 76~78%時,烷基苯磺酸和硫酸的互溶度最??; ?分酸時的溫度: 40~60℃
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