多組分反應(yīng)ppt課件(編輯修改稿)
2025-05-25 23:58 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 擇性與所用的醛和異腈有關(guān)， 如用活性低的芳香族異腈代替脂肪異腈，反應(yīng)的立體選擇性會(huì)增加 ，而 用 α 位帶有支鏈的脂肪醛，則表現(xiàn)出很好的選擇性 。 24 由于 PCR 反應(yīng)的產(chǎn)物是多官能團(tuán)化合物，也是重要的有機(jī)中間體，具有廣泛的的應(yīng)用價(jià)值，因此，有關(guān) PCR 反應(yīng)應(yīng)用的研究報(bào)道較多，這里只簡要介紹幾個(gè)最新的具有代表性的研究。 Kaim 等報(bào)道一種新的 PCR 反應(yīng)： 在甲醇溶劑中，異腈與酚衍生物和醛或酮反應(yīng)，以較好的產(chǎn)率得到 α烷氧基酰胺。 Passerini 反應(yīng)的應(yīng)用 25 Gulevich 等考察 三氟甲基羰基化合物參與 的PCR 反應(yīng)，以較好的產(chǎn)率 得到帶有三氟甲基的產(chǎn) 物 Depsipeptides。 26 Zhu 等報(bào)道了在強(qiáng)氧化劑 O碘酰基苯甲酸( IBX) 的作用下， 用醇替代醛 進(jìn)行的 PCR 反應(yīng)，該反應(yīng)的一個(gè)突出優(yōu)點(diǎn)是特別 適用于替代一些不穩(wěn)定醛參與反應(yīng) 。他們考察了不同的溶劑，如二氯甲烷、乙醚、甲苯、 THF、乙酸乙酯、乙腈和二氯乙烷，對(duì)反應(yīng)的影響，結(jié)果表明，以 THF 作溶劑效果最佳。 27 Neo 等通過 β羰基醛 與異腈、醋酸的 PCR 反應(yīng)，先形成 β羰基乙酰氧基酰胺 ，然后將其在氯化銨的水溶液中用鋅粉還原，得到 β羰基酰胺類化合物。 28 Dai 等的研究證實(shí)，在路易斯酸存在的條件下，以異腈為基礎(chǔ)的多組分反應(yīng)， 可以用異腈替代胺進(jìn)行 ，并且通過 Passerini 三組分反應(yīng)產(chǎn)物實(shí)現(xiàn) Ugi 四組分反應(yīng)，且反應(yīng)具有較好的收率 醛、胺、羧酸和異 腈 29 三、多組分反應(yīng)的最新進(jìn)展 （一）離子機(jī)理 異腈參與的多組分反應(yīng) 異腈具有與親電試劑（ sp2和 sp碳 ）和親核試劑進(jìn)行α加成反應(yīng) 的特性。在經(jīng)典的 Ugi4CR 反應(yīng)中， α 加合物通過不可逆轉(zhuǎn)的分子內(nèi)?；D(zhuǎn)移反應(yīng)轉(zhuǎn)化成最終產(chǎn)物。隨著研究的深入，兩類新的 α 加合物的轉(zhuǎn)化反應(yīng)被人們認(rèn)識(shí)到： （ 1） α 加合物通過簡單的結(jié)構(gòu)互變（通常為 [1，n]氫遷移）形成雜環(huán)化合物。 （ 2） α 加合物與另一個(gè)活性相匹配的預(yù)置官能團(tuán)發(fā)生不同于酰基轉(zhuǎn)移的分子內(nèi)反應(yīng)，形成一個(gè)復(fù)雜的雜環(huán)化合物。 30 三個(gè)工業(yè)研究小組各自獨(dú)立報(bào)道了從醛、異 腈和 2氨基氮烯（ 5）合成 [1， 2a]環(huán)的咪唑雜環(huán)（ 9）的三組分反應(yīng)。 該反應(yīng)可被質(zhì)子酸和路易斯酸催化 31 最近報(bào)道了利用 α 異腈酰胺 的雙反應(yīng)性來合成 5氨基惡唑的三組分反應(yīng) 反應(yīng)在甲醇中進(jìn)行。研究發(fā)現(xiàn)在路易酸（溴化鋰）或弱質(zhì)子酸（氯化銨、催化量的樟腦磺酸）存在下，同樣的縮合可以發(fā)生在非質(zhì)子惰性溶劑甲苯中。 32 無異腈參與的多組分反應(yīng) Rodriguez報(bào)道了一個(gè)合成稠雜環(huán)（ 19）的三組分反應(yīng)，三組分分別為 1， 3二羰基化合物（ 16）、 α 、 β 不飽和羰基化合物（ 17）和帶有親核性官能團(tuán)的胺（ 18）。 分子篩作為脫水劑的存在至關(guān)重要 33 （二）自由基機(jī)理 典型的自由基聚合反應(yīng)鏈具有的特點(diǎn)其實(shí)包含了一個(gè)多組分反應(yīng)所必需的基本條件。如果有效
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