有機(jī)化合物紅外光譜測(cè)定(編輯修改稿)
2025-05-25 19:48 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 所用樣品均應(yīng)符合藥品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定，其純度須優(yōu)于一般原料藥。首先要進(jìn)行 樣品純度 考察： (1)考察被測(cè)化合物是否適合做紅外鑒別；如大分子化合物，包括：高聚烴、多糖、糊精、多肽、礦物質(zhì)以及分子結(jié)構(gòu)差別一個(gè) CH2的同系物等； (2)混合物 一般不適合做紅外，但多組分物質(zhì) (如抗生素 )的組分相對(duì)穩(wěn)定，或混合物的成分相對(duì)穩(wěn)定時(shí)，也可以進(jìn)行紅外鑒別。選用特征譜帶，以純化合物的特征譜帶為選擇依據(jù)，比如 3個(gè)化合物的多組分，每個(gè)化合物選 2～ 3個(gè)特征譜帶。 ? (1) 試樣應(yīng)該是單一組分的純物質(zhì)，純度應(yīng) 98%，便于與純化合物的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行對(duì)照。多組分試樣應(yīng)在測(cè)定前盡量預(yù)先用分餾、萃取、重結(jié)晶、區(qū)域熔融或色譜法進(jìn)行分離提純。 ? (2) 試樣中不應(yīng)含有游離水。水本身有紅外吸收，會(huì)嚴(yán)重干擾樣品譜，而且還會(huì)侵蝕吸收池的鹽窗。 ? (3) 試樣的濃度和測(cè)試厚度應(yīng)選擇適當(dāng)，以使光譜圖中的大多數(shù)吸收峰的透射比處于 10%~80%范圍內(nèi)。 ? （ 4）注意晶形對(duì)紅外光譜的影響 ? 盡可能收集不同來(lái)源的樣品，以考察不同藥廠生產(chǎn)的同一藥品是否存在多晶現(xiàn)象。在晶型問(wèn)題上圖譜收集的原則：穩(wěn)定晶型或市場(chǎng)上流通的主流晶型。 3．試樣的制備 ? 首先，樣品必須干燥，可在五氧化二磷真空干燥器中放置。 ? 試樣的制備方法主要有 壓片法、糊法、膜法、溶液法、衰減全反射法和氣體法 。具有多晶現(xiàn)象的固體藥品，如未規(guī)定藥用晶型，可采用適當(dāng)?shù)娜軇┻M(jìn)行轉(zhuǎn)晶，能得到穩(wěn)定晶型的品種，可收載標(biāo)準(zhǔn)圖譜，在備注項(xiàng)下注明具體處理方法，并附英文譯文；對(duì)于難以得到穩(wěn)定晶型的品種，則可使用對(duì)照品，采用適當(dāng)?shù)娜軇?duì)供試品與對(duì)照品在相同條件下同時(shí)進(jìn)行重結(jié)晶后，再依法測(cè)定比對(duì)。若經(jīng)重結(jié)晶處理后，仍不能得到相同的晶型，則可采用溶液法測(cè)定光譜后比對(duì)。如已規(guī)定藥用晶型的，則應(yīng)采用相應(yīng)藥用晶型的標(biāo)準(zhǔn)光譜或?qū)φ掌芬婪ū葘?duì)。 1) 壓片法 ?此法是紅外光譜中最常用的樣品制備方法。取供試品約 1mg，置瑪瑙研缽中，加入干燥的溴化鉀或氯化鉀細(xì)粉約 200mg，充分研磨均勻，置于直徑為 13mm的壓模中，使鋪布均勻，抽真空約2min后，加壓至 ～ 1GPa，保持 2～ 5min，除去真空，取出制成的供試片，用目視檢查應(yīng)均勻透明，應(yīng)無(wú)明顯顆粒狀樣品。在按正常研磨條件壓制 KBr藥片的同時(shí)，壓制一未經(jīng)研磨 (樣品顆粒較大時(shí)可輕微研磨 )或過(guò)度研磨的藥片，以比較考察研磨是否會(huì)引起晶型變化，若研磨時(shí)可引起轉(zhuǎn)晶，則該藥品不能采用壓片法，此時(shí)可嘗試石蠟糊法，并確定后者是否適用。 ? 當(dāng)供試品為鹽酸鹽時(shí)，除非采用 KBr壓片時(shí)會(huì)發(fā)生離子交換反應(yīng)，否則一律采用 溴化鉀 作為基質(zhì)壓片。 ? 用溴化鉀或氯化鉀制成空白片，錄制光譜圖，基線應(yīng)大于 75％透光率；除在 3440cm1及 1630 cm1附近因殘留或附著水而呈現(xiàn)一定的吸收峰外，其他區(qū)域不應(yīng)出現(xiàn)大于基線 3％透光率的吸收譜帶。所用 KBr應(yīng)具有足夠的純度，在 4000～ 400cm1范圍內(nèi)空白片應(yīng)沒(méi)有明顯的異常吸收。 ? 對(duì)溴化鉀或氯化鉀的質(zhì)量要求：因國(guó)產(chǎn)的產(chǎn)品大都會(huì)有無(wú)機(jī)離子 SO42等，建議采用進(jìn)口的 KBr或 KCl。使用前， KBr應(yīng)研磨并經(jīng)200目過(guò)篩， 120℃ 干燥 4小時(shí)，放磨口瓶中并置干燥器內(nèi)保存?zhèn)溆?。由?KBr極易吸水，當(dāng)發(fā)現(xiàn)磨口瓶中的 KBr粉末已結(jié)成團(tuán)塊時(shí)，應(yīng)重新干燥后再用。對(duì) KCl的要求同KBr。 ? 樣品的研磨宜適中，研磨不夠易造成光譜基線傾斜，而研磨過(guò)度則會(huì)導(dǎo)致轉(zhuǎn)晶或晶格嚴(yán)重破壞，所以研磨的時(shí)間和力度應(yīng)適當(dāng)控制。為避免或減弱研磨對(duì)供試品晶格的破壞，以樣品和 KBr混勻后研磨為好。通常，壓制的藥片若透明均勻而且用它錄制的光譜基線平直，即表明研磨適中。若高波數(shù)基線的透光率明顯低于低波數(shù)基線的透光率，說(shuō)明樣品顆粒太大，研磨不夠。 ?壓制的 KBr藥片應(yīng)透明均勻，如透明度差勢(shì)必抬高基線。通常，基線宜控制在 90%T上下。 ?KBr藥片壓制過(guò)程中，抽氣也是必要的，抽氣的主要作用在于可避免形成大量微氣泡殘留于藥品之中，
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