【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 NaAc → Na++ Ac + H2O ? OH + H+ ? HAc Ac + H2O ? OH + HAc ][]][[][]][[)( ?????????AcHA cOHKAcHA cOHKAch??水解常數(shù)平衡常數(shù)???)()( ]][[][]][[H A cawAch KKAcHH A cOHHK ????????水解生成的酸越弱 (Ka越小 )，鹽的水解程度越大。 ??? wHA caAch KKK ??? )()(HAcAc互為共軛關(guān)系 上一頁(yè) 下一頁(yè) 第 03章 酸堿反應(yīng)與沉淀反應(yīng) 主目錄 25 強(qiáng)酸弱堿鹽 :（如 NH4Cl溶液） NH4Cl → NH4+ + Cl + H2O ? OH + H+ ? NH3H2O NH4+ + H2O ? NH3 + H3O+ ??)(434][]][[??? ??NHhKNHHNHK???)(43)(34 ][][][]][[NHbwNHh KKOHNHNHOHHK ???? ?????水解生成的堿越弱 (Kb越小 )，鹽的水解程度越大。 ??? wNHbNHh KKK ??? )()( 34例 45 求濃度為 C的 NaAc溶液的 pH值 解 :水解時(shí) Ac+H2O? OH + HAc 平衡時(shí) Cx x x CxxCxKKKH A cawAch22)()( ????? ???CKxOH Ach ???? ?? ? )(][CK KOHH A caw ??? ???)(][NH4+NH3互為共軛關(guān)系 上一頁(yè) 下一頁(yè) 第 03章 酸堿反應(yīng)與沉淀反應(yīng) 主目錄 26 弱酸弱堿鹽 :（ NH4Ac溶液） NH4Ac → NH4+ + Ac + + H2O ? OH + H+ ? ? NH3H2O HAc NH4+ + Ac + H2O ? NH3H2O+ HAc ]][[]][[43??? AcNHH A cNHK ?][][][][][][]][[43??????????? HAcH A cOHNHNHOHH????bawh KKKCK ????? ][H 同理可導(dǎo)出????)()( 3NHbH A cawh KKKK??這里 Ka、 Kb 并非共軛酸堿對(duì)，不存在 Kw=KaKb的關(guān)系 弱酸弱堿鹽溶液的酸堿性取決于 Ka、 Kb的相對(duì)大小。 KaKb 呈酸性 KaKb 呈堿性 Ka=Kb 呈中性 多元弱酸鹽 :（ 如 Na2S溶液） 同多元弱酸的電離一樣，也是分步水解的，第二步水解程度通常不大，近似計(jì)算中可作為一元弱酸鹽處理。不作要求。 上一頁(yè) 下一頁(yè) 第 03章 酸堿反應(yīng)與沉淀反應(yīng) 主目錄 27 多元弱酸鹽 :（ 如 Na2CO3溶液） 多元弱酸強(qiáng)堿鹽的水解 是分步進(jìn)行的，第二步水解程度不大，可作為一元弱酸鹽水解處理。 如 Na2CO3的水解過(guò)程為 (1)CO32+H2O＝ HCO3+OH Kh1=Kw/K2=1014/ 1011= 104 (2)HCO3+H2O＝ H2CO3+OH Kh2=Kw/K1=1014/ 107= 108 K1 、 K2分別是弱酸 H2CO3的第一、二級(jí)電離常數(shù)。由于 Kh1Kh2，多元弱酸強(qiáng)堿鹽一般只考慮一級(jí)水解，二級(jí)水解可忽略不計(jì)。 高價(jià)金屬陽(yáng)離子的水解 金屬離子在水溶液中是以水合離子的形式存在的 ,如 [Fe(H2O)6]3+。高價(jià)金屬陽(yáng)離子水解一般顯酸性 (1)[Fe(H2O)6]3++H2O?[Fe(OH)(H2O)5]2++H3O+ (2)[Fe(OH)(H2O)5]2++H2O?[Fe(OH)2(H2O)4]++H3O+ (3)[Fe(OH)2(H2O)4]++H2O?Fe(OH)3+3H2O+H3O+ 高價(jià)金屬離子的水解和多元弱酸強(qiáng)堿鹽一樣是分步進(jìn)行的。 上一頁(yè) 下一頁(yè) 第 03章 酸堿反應(yīng)與沉淀反應(yīng) 主目錄 28 二、影響鹽類(lèi)的水解的因素 鹽類(lèi)的本性 水解后生成的酸或堿越弱，或越難溶于水，則其水解程度越大， 如 :Al2S3+6H2O＝ Al(OH)3+3H2S。 鹽的濃度 鹽的濃度越小，水解程度越大，稀釋可促進(jìn)水解。如 FeCl3濃溶液滴加到熱水中稀釋可產(chǎn)生溶膠沉淀。 溫度 水解是中和反應(yīng)的逆反應(yīng)，已知中和反應(yīng)是放熱反應(yīng)，則水解反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，加熱可促進(jìn)水解。 同離子效應(yīng) 如 Fe3++H2O=Fe(OH)2++H+ Fe(OH)2++H2O=Fe(OH)2++H+ Fe(OH)2++H2O=Fe(OH)3+H+ 加酸（ H+） 可抑制其水解，在配制某些金屬鹽溶液時(shí)常用酸溶解，就是為了抑制其水解。 常見(jiàn)的易水解的物質(zhì) PCl PCl Na2S、 SnCl SbCl Bi(NO3)3 上一頁(yè) 下一頁(yè) 第 03章 酸堿反應(yīng)與沉淀反應(yīng) 主目錄 29 本次課習(xí)題 Page92:4,6 上一頁(yè) 下一頁(yè) 第 03章 酸堿反應(yīng)與沉淀反應(yīng) 主目錄 30 第四節(jié) 沉淀反應(yīng) 第四節(jié) 主要內(nèi)容 一、難溶電解質(zhì)的溶度積和溶解度 二、沉淀反應(yīng)與溶度積規(guī)則 三、沉淀溶解與沉淀的轉(zhuǎn)化 四、沉淀反應(yīng)的應(yīng)用 上一頁(yè) 下一頁(yè) 第 03章 酸堿反應(yīng)與沉淀反應(yīng) 主目錄 31 一、難溶電解質(zhì)的溶解度和溶積度 溶解度 (Solubility) 一定溫度下，每 100克水中溶解的物質(zhì)的克數(shù)叫溶解度（ s） 通常規(guī)定：難溶物質(zhì) (s) 微溶物質(zhì) (s=－ ) 易溶物質(zhì) (s)。 溶解度也可用 mol/L表示，如 BaSO4 s298K= 105molL1 溶度積 一定溫度下， PbCl2(s) ? Pb2+(aq) +2 Cl(aq) 溶度積達(dá)平衡時(shí)平衡常數(shù)為 ????? ??? 522 ]][[ ?? spKClPbKKsp是平衡常數(shù)的另一種形式，具有平衡常數(shù)的所有性質(zhì)。其意義在于，溫度一定時(shí)，任一難溶電解質(zhì)的飽和溶液中各種離子濃度系數(shù)次方的乘積為一常數(shù)。 P506頁(yè)列出了各種難溶電解質(zhì)的 Ksp。 上一頁(yè) 下一頁(yè) 第 03章 酸堿反應(yīng)與沉淀反應(yīng) 主目錄 32 溶度積達(dá)平衡時(shí) ???? ??? 522 ]][[ ClPbK sp?離子積任意時(shí)刻 ??? ?? 22Q ClPbi CC溶解度與溶度積的關(guān)系 已知： Ksp(PbCl2)= 105 ，求 s(PbCl2)＝ ?molL1 PbCl2(s) ? Pb2+(aq) +2 Cl(aq), 設(shè) PbCl2的溶解度為 s s 2s Ksp=s (2s)2=4s3 s=(ksp/4)1/3 =L1 QiKsp 時(shí) ,未飽和溶液 ,沉淀溶解 QiKsp 時(shí) ,過(guò)飽和溶液 ,沉淀 生成 Qi=Ksp 時(shí) , 飽和溶液 , 沉淀 溶解達(dá)平衡 ( a q )Cl 2 ( a q )Pb ( s )P b C l P b C l 222 ??＝在一定溫度下溶度積規(guī)則 溶度積規(guī)則 溶度積規(guī)則 上一頁(yè) 下一頁(yè) 第 03章 酸堿反應(yīng)與沉淀反應(yīng) 主目錄 33 溶度積規(guī)則應(yīng)注意的問(wèn)題 當(dāng) QiKsp時(shí)，應(yīng)有沉淀生成，但量太少，肉眼無(wú)法看到。 當(dāng) QiKsp時(shí)，仍無(wú)沉淀生成，可能是形成了過(guò)飽和溶液。這是一種不穩(wěn)定狀態(tài)，當(dāng)加入晶核（磨擦器壁）后，仍然可析出沉淀。 當(dāng) QiKsp時(shí)，仍無(wú)沉淀生成，可能有副反應(yīng)發(fā)生，如用CO32沉淀 Ba2+， CO32水解了，使 [CO32]降低，使 QiKsp ,故不會(huì)產(chǎn)生沉淀 加入沉淀劑過(guò)量時(shí)，可形成配離子，如用 Cl沉淀 Pb2+,Cl過(guò)量時(shí)，可形成 PbCl42,用 NH3沉淀 Cu2+,NH3過(guò)量可形成Cu(NH3)42+。 上一頁(yè) 下一頁(yè) 第 03章 酸堿反應(yīng)與沉淀反應(yīng) 主目錄 34 二、沉淀的生成 按溶度積規(guī)則，當(dāng) QiKsp， 就會(huì)有沉淀析出。 加入沉淀劑： 要使沉淀較完全，沉淀劑應(yīng)過(guò)量 2050%。 例 1:， 加入 mol/L BaCl2。 (1)能否產(chǎn)生沉淀？ (2)哪種離子過(guò)量？若 Ba2+沉淀完全 (CBa2+105,)， 則析出沉淀后達(dá)平衡時(shí) [SO42]=? 7, (1) 242 SBa?????? ?? O解)(108 .70 .0 0 1 3 0 .0 0 0 6 7CCQ 107SBai 242 ?????????? ?? spO K5224224 10]/[][,S ( 2 ) ????? ?? BaK s pSOBaO 則此時(shí)沉淀完全假定過(guò)量例 2：要使 Ag+沉淀完全 (CAg+105,)， [CrO42]至少應(yīng)為多少 ? Lm olAgK sp /01 ][][CrO 21012224 ????????解上一頁(yè) 下一頁(yè) 第 03章 酸堿反應(yīng)與沉淀反應(yīng) 主目錄 35 控制溶液酸度 例 3：求使 mol/L Fe3+開(kāi)始沉淀和沉淀完全時(shí)的 pH值。 1011 ]] [ O H[ F eK s p 3 633 ??? ?開(kāi)始沉淀時(shí)解12363))((3 ][ ,][][O H3 ????? ??? OHFeK OHFesp2 .6 81 1 .3 241pH , O H ????? 10 910 ][F eK s p ][O H 113 5 3 63 3 ????? ?沉淀完