有機(jī)波譜分析紫外(編輯修改稿)
2025-02-16 07:06 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 含雜原子的雙鍵化合物 （如下頁(yè)表所示） σ??*、 n??* 、 π ?π*屬于遠(yuǎn)紫外吸收 n? π *躍遷為禁戒躍遷，弱吸收帶－－ R帶 當(dāng)醛、酮被羥基、胺基等取代變成酸、酯、酰胺時(shí)， 由于共軛效應(yīng)和誘導(dǎo)效應(yīng)影響羰基， λmax藍(lán)移。 R2C=S 較 R2C=O 同系物中 n? π *躍遷 λmax紅移 。 共軛有機(jī)化合物的紫外吸收 共軛體系的形成使吸收移向長(zhǎng)波方向 共軛烯烴的 π ?π*躍遷 均為強(qiáng)吸收帶， ? ≥10000， 稱為 K帶。 共軛體系越長(zhǎng)，其最大吸收越移往長(zhǎng)波方向， 且出現(xiàn)多條譜帶。 共軛烯烴及其衍生物 WoodwardFieser 規(guī)則： 取代基對(duì)共軛雙烯 λmax的影響具有加和性。 應(yīng)用范圍： 非環(huán)共軛雙烯、環(huán)共軛雙烯、多烯、共軛烯酮、多烯酮 注意 : ① 選擇較長(zhǎng)共軛體系作為母體； ②交叉共軛體系只能選取一個(gè)共軛鍵，分叉上的雙 鍵不算延長(zhǎng)雙鍵； ③某環(huán)烷基位置為兩個(gè)雙鍵所共有，應(yīng)計(jì)算兩次。 計(jì)算舉例： 當(dāng)存在環(huán)張力或立體結(jié)構(gòu)影響到共軛時(shí)， 計(jì)算值與真實(shí)值誤差較大。 應(yīng)用實(shí)例： α， β－不飽和醛、酮 （乙醇或甲醇為溶劑） 非極性溶劑中測(cè)試值與計(jì)算值比較，需加上溶劑校正值， 計(jì)算舉例： 注意：環(huán)張力的影響 α， β－不飽和酸、酯、酰胺 α， β－不飽和酸、酯、酰胺 λmax 較相應(yīng) α， β－不飽和醛、 酮藍(lán)移。 α， β不飽和酰胺、 α， β不飽和腈的 λmax 值低于相應(yīng)的酸 苯及其衍生物的紫外吸收 苯環(huán)顯示三個(gè)吸收帶 ,都是起源于 π ?π*躍遷 . ?max= 184 nm (? = 60000） E1帶 ?max= 204 nm (? = 7900） E2帶 ?max= 255 nm (? = 250） B帶 烷基取代苯： 烷基無(wú)孤電子對(duì)，對(duì)苯環(huán)電子結(jié)構(gòu)產(chǎn)生 很小的影響。由于有超共軛效應(yīng)，一般 導(dǎo)致 B 帶、 E2帶紅移。 助色團(tuán)取代苯： 助色團(tuán)含有孤電子對(duì)，它能與苯環(huán) π
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