【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 反式不得分；取代基位置錯(cuò)誤不得分。112（4 分）石竹烯的結(jié)構(gòu)式:（2 分）石竹烯的結(jié)構(gòu)式，必須畫出四元環(huán)并九元環(huán)的結(jié)構(gòu)形式；未畫出并環(huán)結(jié)構(gòu)不得分；結(jié)構(gòu)中有二個(gè)雙鍵，一個(gè)在環(huán)內(nèi)，一個(gè)在環(huán)外；九元環(huán)內(nèi)的雙鍵的構(gòu)型必須是反式的；雙鍵位置正確得滿分；雙鍵位置錯(cuò)誤不得分；甲基位置錯(cuò)誤不得分。異石竹烯的結(jié)構(gòu)式:（2 分）異石竹烯的結(jié)構(gòu)式，必須畫出四元環(huán)并九元環(huán)的結(jié)構(gòu)形式；未畫出并環(huán)結(jié)構(gòu)不得分；結(jié)構(gòu)中有二個(gè)雙鍵，一個(gè)在環(huán)內(nèi)，一個(gè)在環(huán)外；九元環(huán)內(nèi)的雙鍵的構(gòu)型必須是順式的；雙鍵位置正確得滿分；雙鍵位置錯(cuò)誤不得分；甲基位置錯(cuò)誤不得分。113(2 分)環(huán)內(nèi)雙鍵構(gòu)型不同，石竹烯九元環(huán)中的雙鍵構(gòu)型為反式的，異石竹烯九元環(huán)中的雙鍵構(gòu)型為順式的。石竹烯和異石竹烯的結(jié)構(gòu)差別：必須指出石竹烯九元環(huán)中的雙鍵構(gòu)型為反式的，異石竹烯九元環(huán)中的雙鍵構(gòu)型為順式的；主要差別在于環(huán)內(nèi)雙鍵構(gòu)型的順?lè)串悩?gòu)；只要指出雙鍵構(gòu)型的順?lè)串悩?gòu)就得滿分，否則不得分。注：紅色字體為答案，藍(lán)色字體為評(píng)分說(shuō)明。中國(guó)化學(xué)會(huì)第22屆全國(guó)高中學(xué)生化學(xué)競(jìng)賽（省級(jí)賽區(qū)）試題、標(biāo)準(zhǔn)答案及評(píng)分細(xì)則 2008年9月18日 題號(hào)1234567891011總分滿分14541051114971110100評(píng)分通則：，沒(méi)有計(jì)算過(guò)程，即使結(jié)果正確也不得分。 2有效數(shù)字錯(cuò)誤，但每大題只扣1次。 3單位不寫或表達(dá)錯(cuò)誤，但每大題只扣1次。 4只要求1個(gè)答案、而給出多個(gè)答案，其中有錯(cuò)誤的，不得分。 5方程式不配平不得分。，可由評(píng)分組討論決定是否給分。第1題 (14分) 11 EDTA是乙二胺四乙酸的英文名稱的縮寫，市售試劑是其二水合二鈉鹽。（1）畫出EDTA二鈉鹽水溶液中濃度最高的陰離子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。 (2分)答或 得2分，質(zhì)子必須在氮原子上。 （2） Ca(EDTA)2溶液可用于靜脈點(diǎn)滴以排除體內(nèi)的鉛。寫出這個(gè)排鉛反應(yīng)的化學(xué)方程式（用Pb2+ 表示鉛）。 Pb2+ + Ca(EDTA)2 = Ca 2+ + Pb (EDTA)2 (1分) （3）能否用EDTA二鈉鹽溶液代替Ca(EDTA)2溶液排鉛？為什么？不能。若直接用EDTA二鈉鹽溶液，EDTA陰離子不僅和Pb2+反應(yīng), 也和體內(nèi)的Ca2+結(jié)合造成鈣的流失。 (，共 1分)12 氨和三氧化硫反應(yīng)得到一種晶體，熔點(diǎn)205oC，不含結(jié)晶水。晶體中的分子有一個(gè)三重旋轉(zhuǎn)軸，有極性。畫出這種分子的結(jié)構(gòu)式，標(biāo)出正負(fù)極。 (2分) 硫氧鍵畫成雙鍵或畫成S→O，氮硫鍵畫成N→S，均不影響得分。結(jié)構(gòu)式1分，正負(fù)號(hào)1分。答H3NSOH3NSO3等不得分。正確標(biāo)出了正負(fù)號(hào)，如+H3NSO+H3NSO3得1分。其他符合題設(shè)條件（有三重軸，有極性）的結(jié)構(gòu)，未正確標(biāo)出正負(fù)極，得1分，正確標(biāo)出正負(fù)極，得2分。13 Na2[Fe(CN)5(NO)]的磁矩為零，給出鐵原子的氧化態(tài)。Na2[Fe(CN)5(NO)]是鑒定S2的試劑，二者反應(yīng)得到紫色溶液，寫出鑒定反應(yīng)的離子方程式。Fe(II) 答II 或+2也可 (2分) [Fe(CN)5(NO)]2+S2 = [Fe(CN)5(NOS)]4 配合物電荷錯(cuò)誤不得分 (1分)14 CaSO4 ? 2H2O微溶于水，但在HNO3 ( 1 mol L1)、HClO4 ( 1 mol L1)中可溶。寫出能夠解釋CaSO4在酸中溶解的反應(yīng)方程式。CaSO4 + H+ = Ca2+ + HSO4 (1分)寫成 2CaSO4 + 2HNO3 = Ca(NO3)2 + Ca(HSO4)2 也得分。高氯酸同。 答案若生成H2SO4 不得分。15 取質(zhì)量相等的2份PbSO4 (難溶物)粉末，分別加入HNO3 ( 3 mol L1) 和HClO4 ( 3 mol L1)，充分混合，PbSO4在HNO3 能全溶，而在HClO4中不能全溶。簡(jiǎn)要解釋PbSO4在HNO3中溶解的原因。Pb2+與NO3形成絡(luò)離子(配離子或配合物)。 (1分) 寫方程式也可，如PbSO4 + H+ + NO3 = HSO4 + Pb(NO3)+。若將絡(luò)離子(配離子或配合物)寫成Pb(NO3)2或Pb(NO3)3也得分，但方程式須配平。16 X和Y在周期表中相鄰。CaCO3與X的單質(zhì)高溫反應(yīng)，生成化合物B和一種氣態(tài)氧化物；B與Y的單質(zhì)反應(yīng)生成化合物C和X的單質(zhì)；B水解生成D；C水解生成E，E水解生成尿素。確定B、C、D、E、X和Y。 B: CaC2 C: CaCN2 D: C2H2 或Ca(OH) 2 E: NH2CN [C(NH)2也可] X: C Y: N (，共3分)第2題 (5分) 化合物X是產(chǎn)量大、應(yīng)用廣的二元化合物，大量用作漂白劑、飲水處理劑、消毒劑等。年產(chǎn)量達(dá)300萬(wàn)噸的氯酸鈉是生產(chǎn)X的原料，92%用于生產(chǎn)X—在酸性水溶液中用鹽酸、二氧化硫或草酸還原。此外，將亞氯酸鈉固體裝柱，通入用空氣稀釋的氯氣氧化，也可生產(chǎn)X。X有極性和順磁性，不形成二聚體，在堿性溶液里可發(fā)生歧化反應(yīng)。21 寫出X的分子式和共軛π鍵（）。 ClO2 (各1分，共2分)22 分別寫出上述用草酸還原和用氯氣氧化生產(chǎn)X的反應(yīng)方程式。 2ClO3 + H2C2O4 + 2H+ = 2ClO2 + 2CO2 + 2H2O (1分) 或 2NaClO3 + H2C2O4 + H2SO4 = 2ClO2 + 2CO2 + Na2SO4 + 2H2O 2NaClO2 + Cl2 = 2ClO2 + 2NaCl (1分) NaClO2是固體，寫成ClO2，不得分。23 寫出上述X歧化反應(yīng)的化學(xué)方程式。 2ClO2 + 2NaOH = NaClO2 + NaClO3 + H2O (1分)或 2ClO2 + 2OH = ClO2 + ClO3 + H2O第3題 (4分) 甲醛是一種重要的化工產(chǎn)品，可利用甲醇脫氫制備，反應(yīng)式如下： 催化劑，700oC CH3OH(g) CH2O(g) + H2(g) = kJ mol1 (1)向體系中通入空氣，通過(guò)以下反應(yīng)提供反應(yīng)(1) 所需熱量： H2(g) + 189。O2(g) H2O(g) =– kJ mol1 (2)要使反應(yīng)溫度維持在700?C，計(jì)算進(jìn)料中甲醇與空氣的摩爾數(shù)之比。要使反應(yīng)維持在一定溫度持續(xù)進(jìn)行，應(yīng)保證反應(yīng)(2)放出的熱量恰好被反應(yīng)(1) 全部利用，則： 甲醇與氧氣的摩爾比為：n(CH3OH) : n (O2) = (2 180。 ) / = (2分) 甲醇與空氣的摩爾比為：n(CH3OH) : n (空氣) = / 5 = (2分)。答（寫）成1 : 。 考慮到實(shí)際情況，將上式的等號(hào)寫成小于或小于等于，得2分。算式合理，結(jié)果錯(cuò)誤，只得1分。只有結(jié)果沒(méi)有計(jì)算過(guò)程不得分。 第4題 (10分) (CN)2被稱為擬鹵素，它的陰離子CN 作為配體形成的配合物有重要用途。41 HgCl2 和Hg(CN)2反應(yīng)可制得 (CN)2, 寫出反應(yīng)方程式。 HgCl2 + Hg(CN)2 = Hg2Cl2 + (CN)2 (1分) 42 畫出CN、(CN)2的路易斯結(jié)構(gòu)式。 (各1分，共2分) 短線畫成電子對(duì)同樣得分；不畫孤對(duì)電子不得分。43 寫出(CN)2 (g) 在O2 (g) 中燃燒的反應(yīng)方程式。 (CN)2(g) + 2O2(g) = 2CO2(g) + N2(g) (1分) 不標(biāo)物態(tài)也可。44 298 K下，(CN)2 (g) 的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒熱為 1095 kJ mol1，C2