有機化學(xué)09含氮和含磷有機化合物(編輯修改稿)
2025-02-11 22:28 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 O C H 3 H N O3N H C O C H 3O 2 NH 3 O +N H 2O 2 N叔胺的氮原子上沒有氫，不能被?；? 4. 磺?；磻?yīng) 與?；磻?yīng)相似，伯、仲胺也可被磺?；〈鸀榛酋０?。 白色固體，溶于 NaOH 白色固體，不溶于 NaOH 不反應(yīng)，仍為油狀液體 R 3 N P h S O 2 Cl+R N H 2 P h S O 2 Cl+ P h S O 2 NHRN a O H Ph SO 2 N R N a+－R 2 NH PhS O 2 Cl+ PhS O 2 NR 2 N a O H磺酰基強吸電子使 NHR中的 H具有酸性 (1) 伯胺生成的磺酰胺上的 NH鍵有酸性，能溶解于堿液中 : R N H 2 + S O 2 C l O H S O 2 N R(2) 仲胺生成的磺酰胺 N上無 H原子，故不溶于堿而析出； (3) 叔胺不能與磺酰氯反應(yīng)； (4) 磺酰胺在酸作用下，可以水解出原來的胺。 磺酰化反應(yīng)又稱為興斯堡反應(yīng)，常用于伯、仲、叔胺的分離鑒定。 5. 與亞硝酸反應(yīng) 1級胺與 HNO2反應(yīng) —— 生成重氮鹽 R 3 N + H N O 2 R 3 N H N O 2C H 3 N H N a N O 2H C l C H 3 NN OS n C l 2H C lC H 3 N HR N H 2 N a N O 2H C l R N = N C l2級胺與 HNO2反應(yīng) 3級胺與 HNO2反應(yīng) 亞硝酸實際用的是 NaNO2 +HCl 6. 霍夫曼消除反應(yīng)（季銨堿的熱消除） C H 3 C H 2 C H C H 3N ( C H 3 ) 3 O H C H 3 C H 2 C H = C H 2 + C H 3 C H = C H C H 3 主 產(chǎn) 物 次 產(chǎn) 物C H 3 C H C H C H 2N ( C H 3 ) 3H HOHHO酸 性 強主 產(chǎn) 物C H 3 C H 2 C H = C H 2 霍夫曼 消除的選擇性 : 主要生成 雙鍵上 取代基少的烯烴 。 N C H 2H 3 CC H 2C H 3C H R O H NH 3 CC H 3C H 3C H 2 C H R+H( ? 消 除 )??當(dāng)季銨堿中存在兩種或兩種以上可以進行消除的 βH時 ， 消除的難易次序為： — CH2CH3 — CH2CH2R — CH2CHR2 β位有芳環(huán)或不飽和基團時，不符合霍夫曼消除規(guī)則 ， 而是優(yōu)先形成具有共軛體系的烯烴。 沒有 βH時，季銨堿加熱分解成叔胺和醇。 (1) 氧化 芳胺易氧化， 但 N,N二烷基芳胺對氧化劑不敏感。 N H 2N a 2 C r 2 O 7H 2 S O 4 , 1 0 O COO個別反應(yīng)有合成意義： N H 2C lC l C F 3 C O
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