【文章內(nèi)容簡介】 例 二十一 答案： C H 3O+ C H 3 C C H 2 C O O C 2 H 5O C2 H 5 O HC 2 H 5 O N a( A ) + ( B )考核重點：烯醇負離子的形成；麥克爾加成；分子內(nèi)的羥醛縮合 OC H 3C O 2 C 2 H 5C H 3OC O 2 C 2 H 5OOC O O C 2 H 5實 例 二十二 答案： 六、 反應機理題 反應機理題 1 反應機理題 2 反應機理題 3 反應機理題 4 反應機理題 5 反應機理題 6 反應機理題 7 反應機理題 8 反應機理題 9 反應機理題 10 解反應機理題的注意事項 1. 反應機理的表述： 反應機理是反應過程的詳細描述。每一步反應都必須寫出來。每一步反應的電子流向都必須畫出來。（用箭頭表示電子對的轉移，用魚鉤箭頭表示單電子的轉移） 2. 過渡態(tài)要用標準格式書寫。 一步反應的反應機理必須寫出過渡態(tài)。 3. 應注意反應勢能圖的正確繪制。 4. 正確理解反應的酸、堿催化問題。 5. 必要時，考慮共振和分子軌道理論。 重要反應機理一覽表 一、取代反應 親電取代反應 硝化、鹵化、磺化、烷基化、酰基化、氯甲基化、醛基化、重氮鹽與苯酚或 3 176。 芳胺的偶聯(lián)反應 自由基取代反應 脂肪烴和芳烴側鏈的取代反應 親核取代反應 SN SN羧酸及其衍生物之間的互相轉換、芳香親核取代反應 :（ 1）苯炔中間體機理 。（ 2）雙分子芳香親核取代反應（加成消除機理） 。（ 3）單分子芳香親核取代反應 二、消除反應 E1消除（醇失水、三級鹵代烷失鹵化氫） E2消除（鹵代烷失鹵化氫、霍夫曼消除） E1cb消除（鄰二鹵代烷失鹵素） 環(huán)狀過渡態(tài)消除（酯熱裂） 三、加成反應 親電加成（碳碳雙鍵、碳碳叁鍵） 親核加成（碳氧雙鍵） 共軛加成 環(huán)加成（ DA反應、 1， 3偶極環(huán)加成） 四、氧化反應 歐芬諾爾氧化 硼氫化 氧化 烯烴被過酸、 KMnO OsO4氧化 拜爾 魏立格氧化重排 五、還原反應 催化氫化 硼氫化 還原 麥爾外因 彭道夫還原 伯齊還原 炔烴被鈉的液氨溶液還原 醛、酮的雙分子還原 酯的雙分子還原 六、縮合反應 醇醛縮合反應 克萊森 史密特縮合反應 瑞佛馬斯基反應 克萊森縮合 狄克曼縮合 混合酯縮合 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有機合成中的應用 曼尼期反應 麥克爾加成 魯賓遜縮環(huán)反應 安息香縮合 魏悌息反應 魏悌息 霍納爾反應 蒲爾金反應 腦文格反應 達參反應 七 、重排反應 瓦格奈爾梅爾外因重排 頻哪醇重排 異丙苯氧化重排 貝克曼重排 法沃斯基重排 拜爾 魏立格氧化重排 霍夫曼重排 聯(lián)苯胺重排 二苯乙醇酸重排 克萊森重排 弗里斯重排 科普重排 捷姆揚諾夫重排 斯蒂文重排 反應機理題的類型 重現(xiàn)型 組合型 改造設計型 1. 請為下列轉換提出合理的、分步的反應機理。 C H 3C H 3O HH + C H 3C H 3C H3C H 3O HH+C H 3C H 3C H 3C H 3+C H 3C H 3O H 2+C H 3+C H3H H 2 O H+考核重點： E1消除；碳正離子重排 答案： C H 3 C C H 2 B rO R C C HK O HOH 3 CCR C+ K B r + H 2 OC H 3 C C H 2 B rOR C CO HOH 3 CCR CH H 2 OR C CC H 2OH 3 CCR C B r B r2. 請為下列轉換提出合理的、分步的反應機理。 考核重點：酸鹼反應；親核加成；分子內(nèi) SN2 答案： C H 2 C H 2 C H COC H 3C H 3H +3. 寫出產(chǎn)物，并提出合理的、分步的反應機理。 考核重點： 環(huán)氧化合物的酸性開環(huán)；氏烷基化反應；醇失水 ；重排反應 答案： 產(chǎn)物 C H2C H2C H COC H3C H3H+C H2C H2C H COHC H3C H3+C H2C H2C H CO HC H3C H3+HO H+ H+O HH+O H2+ H2O ++H H+O H+OC H 32 H C lH O A cO HH OC H 3+ H 2 O4. 請為下列轉換提出合理的、分步的反應機理。 OC H3O HH OC H3H++O HC H3O HC H3+O HO HC H3H OO HH+ H+H2OO HC H3 H2OH OO HC H3H++H OC H3+C H3O HH+ H+H O答案 : 考核重點： 傅氏烷基化反應 。 醇失水 O N a O C H3C H 3 O HO HOH 3 C5. 請為下列轉換提出合理的、分步的反應機理；并畫出相應的反應勢能圖。 考核重點：環(huán)氧化合物的堿性開環(huán)； SN2反應 OC H3OC H3O C H2C H C H3OOH3C O????C H3O C H2C H C H3OC H3O C H2C H C H3O H O C H3????+ H O C H 3+O C H3C H3O C H2C H C H3O H答案： 反應機理 C H3O C H2C H C H3O HOC H3OC H3O C H2C H C H3OC H3O C H2C H C H3O H O C H3????OH3C O????反應進程 勢能 反應勢能圖 6. 根據(jù)下述實驗事實 ， （ 1） 提出合理的 、 分步的反應機理 。（ 2） 寫出反應機理的名稱 。 考核重點：芳香親核取代反應；苯炔中間體機理 H 3 C B r + N a O H H 3 C O H + H 3 CO H 兩 種 產(chǎn) 物 ， 產(chǎn) 率 接 近加 熱加 壓H3C B r + O HHH3C H2O B r O H12H3C O HH3CO H__+H2O H OH3C O HH3CO H+答案： 苯炔中間體機理 7. 根據(jù)下述實驗事實 ， （ 1） 提出合理的 、 分步的反應機理 。（ 2） 寫出反應機理的名稱 。 O 2 N B r + N a O H O 2 N O H一 種 產(chǎn) 物反應機理（ SN2Ar） O 2 N B r + O H B rO 2 N O HO 2 N O HB r_O 2 N O HB r_ O 2 N O HB r O 2 N O HB r O 2 N O HB r___共振表達式 考核重點：芳香親核取代； SN2Ar機理 答 案 O OOOCHC C H 2O HC H C C H 2OCHCHC H 2OH [ 1 , 5 ] ? 遷 移[ 3 , 3 ] ? 遷 移互 變 異 構分 子 內(nèi) 4 + 2 環(huán) 加 成 或 電 關 環(huán) 反 應8. 請為下列轉換提出合理的、分步的反應機理。 考核重點：周環(huán)反應 答案： C H ON H 2+ CH 2 C COOH 2 CNHC O C H 3OH O 9. 請為下列轉換提出合理的、分步的反應機理。 考核重點：內(nèi)酯的胺解；酸堿反應；互變異構；醇醛縮合；消除反應 NHC O C H3OC H ONHCHC COC H3OHO HC HNHCHC COC H3OONHOC C H3OOH2ONHO HC O C H3OH H2OC H ON H 2+ CH 2 C COOH 2 CC H ONH 2C C H 2COOC H 2+C H ONH 2CH 2C COC H 2+OC H ONHCH 2C COC H 2O H答案 : OH O C C 6 H 5Ot B u O t B u O HC H 2 C H 2 C O O HC 6 H 5 CO10. 請為下列轉換提出合理的、分步的反應機理。 OH O C C6H5Ot B u Ot B u O HC H2C H2C O OC6H5COO C C6H5HOOO C C6H5HOOO C C6H5OHOOC C6H5HOOOOC6H5COOOC6H5COOOC H2C H = C C6H5OC H2C H2C O O HC6H5CO答案： 考核重點：酮酯縮合；構象轉換；親核加成；取代反應 七、測結構題 測結構題 1 測結構題 2 測結構題 3 測結構題 4 測結構題 5 測結構題 6 測結構題 7 測結構題 8 測結構題 9 測結構題 10 測結構題 11 測結構題 12 測結構題 13 解題依據(jù)：化合物的化學性質和光譜性質 題目類型： 類型一：只測一個化合物的結構 1. 只給出光譜數(shù)據(jù)和分子式，測定結構。 2. 給出化合物的某些特性，測定結構。 3. 給出光譜數(shù)據(jù)和分子式，再加上化合物的某些特性，