[理學(xué)]紅外光譜法(編輯修改稿)
2025-02-10 18:00 本頁面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 ?C=O （ 3）中介效應(yīng)（ M效應(yīng)）： 當(dāng)含有孤對(duì)電子的原子（ O、 N、 S等）與具有多重鍵的原子相連時(shí)，也可起類似的共軛作用（ n→π共軛） ，稱為中介效應(yīng)。 M↑→ ?↓ I M ?↑ I M ?↓ 例： 1735 cm1 1715 cm1 1690 cm1 (I M) (M I) R N H 2CO ?C=O 2. 氫鍵 ?C=O 1760 cm1 ?C=O 1700 cm1 氫鍵 ↑ → ?↓ 分子內(nèi)氫鍵不受濃度影響 分子間氫鍵受濃度影響 3. 振動(dòng)耦合： 當(dāng)兩個(gè)振動(dòng)頻率相同或相近的基團(tuán)相鄰并具有一公共原子時(shí)，由于一個(gè)鍵的振動(dòng)通過公共原子使另一個(gè)鍵的長(zhǎng)度發(fā)生改變，產(chǎn)生一個(gè)“微擾”，從而形成了強(qiáng)烈的振動(dòng)相互作用。其結(jié)果是使振動(dòng)頻率發(fā)生變化，一個(gè)向高頻移動(dòng)，一個(gè)向低頻移動(dòng)，譜帶裂分。 ?C=O分裂成兩峰 1820 cm1 (反對(duì)稱耦合） 1760 cm1（對(duì)稱耦合） CCOOORRCCOOORR4. Fermi共振 當(dāng)一振動(dòng)的倍頻與另一振動(dòng)的基頻接近時(shí)，由于發(fā)生相互作用而產(chǎn)生很強(qiáng)的吸收峰或發(fā)生裂分，這種現(xiàn)象叫 Fermi共振。 中 間的 CC變形振動(dòng)（ 880860 cm1） 倍頻峰與羰基的 ?C=O（ 1774 cm1)發(fā)生 Fermi共振， 1773cm1和 1736cm1 出現(xiàn)兩個(gè) C=O吸收峰 CO（二）外部因素 外氫鍵作用、濃度效應(yīng)、溫度效應(yīng)、試樣的狀態(tài)、制樣方法及溶劑極性 ?氣 ?液 / ?固 溶劑極性 ↑→極性基團(tuán)的伸縮振動(dòng) ?↓ 紅外光譜測(cè)定，采用非極性溶劑（可能發(fā)生分子間的締合或形成氫鍵） 167。 特征吸收頻率及其與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系 一、官能團(tuán)區(qū)可分為三個(gè)波段 （一） 4000~2500 cm1 XH (X: C, N, O, S等）伸縮振動(dòng)區(qū) OH： 3700 – 3200 cm1 : 3600 – 2500 cm1 NH: 3500 – 3300 cm1 C≡CH: 3300 cm1（ m） 不飽和碳伸縮振動(dòng) 3000 cm1 C=CH: 3040 cm1（ m） CH: : 31003000 cm1 CH3: 2960 cm1( vas), 2870 cm1( vs) 飽和碳伸縮振動(dòng) 3000 cm1 CH2:2925 cm1( vas), 2850 cm1( vs) （二） 2500 – 1900 cm1叁鍵和累積雙鍵的伸縮振動(dòng)區(qū) C≡C： 2270 – 2100 cm1 C≡N: 2260 – 2240 cm1 C=C=C, C=C=O 不對(duì)稱伸縮振動(dòng) （三） 1900 – 1200 cm1 雙鍵的伸縮振動(dòng)區(qū) 1. C=O（酰鹵、酸、酯、醛、酮、酰胺、酸酐等）出現(xiàn)在 1900 – 1650
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