分子發(fā)光分析ppt課件(編輯修改稿)
2025-02-10 08:59 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 輻射躍遷 (發(fā)光 )和無(wú)輻射躍遷等方式失去能量； 傳遞途徑 輻射躍遷 熒光 磷光 內(nèi)轉(zhuǎn)移 外轉(zhuǎn)移 系間跨越 振動(dòng)弛預(yù) 無(wú)輻射躍遷 激發(fā)態(tài)停留時(shí)間短 、 返回速度快的途徑 ， 發(fā)生的幾率大 ，發(fā)光強(qiáng)度相對(duì)大； 熒光 ： 107～ 10 9 s,第一激發(fā) 單重態(tài) 的最低振動(dòng)能級(jí) → 基態(tài)； 磷光 ： 104～ 10s；第一激發(fā) 三重態(tài) 的最低振動(dòng)能級(jí) → 基態(tài)； 非輻射能量傳遞過(guò)程 振動(dòng)弛豫 ： 同一 電子能級(jí) 內(nèi)以熱能量交換形式由高振動(dòng)能級(jí)至低相鄰振動(dòng)能級(jí)間的躍遷。發(fā)生振動(dòng)弛豫的時(shí)間 10 12 s。 內(nèi)轉(zhuǎn)換 ：同 多重度電子能級(jí) 中 ,等能級(jí)間 的無(wú)輻射能級(jí)交換。 通過(guò)內(nèi)轉(zhuǎn)換和振動(dòng)弛豫，高激發(fā)單重態(tài)的電子躍回第一激發(fā)單重態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)。 外轉(zhuǎn)換 ： 激發(fā)分子 與 溶劑或其他分子之間 產(chǎn)生相互作用而轉(zhuǎn)移能量的非輻射躍遷； 外轉(zhuǎn)換使熒光或磷光減弱或“猝滅”。 系間跨越 ： 不同多重態(tài) ,有重疊的轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)間的非輻射躍遷。 改變電子自旋，禁阻躍遷，通過(guò)自旋 — 軌道耦合進(jìn)行。 輻射能量傳遞過(guò)程 熒光發(fā)射 ：電子由 第一激發(fā)單重態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí) → 基態(tài)（ 多為 S1→ S0躍遷 ）， 發(fā)射波長(zhǎng)為 l ‘ 2的熒光； 107～ 10 9 s 。 由圖可見(jiàn)，發(fā)射熒光的能量比分子吸收的能量小，波長(zhǎng)長(zhǎng)； l ‘ 2 l 2 l 1 ； 磷光發(fā)射 ： 電子由 第一激發(fā)三重態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí) → 基態(tài)（ T1 → S0躍遷）； 電子由 S0進(jìn)入 T1的可能過(guò)程：（ S0 → T1禁阻躍遷） S0 → 激發(fā) → 振動(dòng)弛豫 → 內(nèi)轉(zhuǎn)移 → 系間跨越 → 振動(dòng)弛豫 → T1 發(fā)光速度很慢： 104～ 100 s 。 光照停止后，可持續(xù)一段時(shí)間。 波長(zhǎng)跟激發(fā)態(tài)－基態(tài)能量差有關(guān)，強(qiáng)度與發(fā)生躍遷分子多少有關(guān)。 ?熒光和磷光光譜 五 .激發(fā)光譜與熒光 (磷光 )光譜 熒光 (磷光 )：光致發(fā)光 ， 照射光波長(zhǎng)如何選擇 ？ (磷光 )的激發(fā)光譜曲線 固定測(cè)量波長(zhǎng) (選最大發(fā)射波長(zhǎng) ),化合物發(fā)射的 熒光 (磷光 )強(qiáng)度 與 照射光波長(zhǎng) 的關(guān)系曲線 （ 圖中曲線 I ） 。 激發(fā)光譜曲線的最高處，處于激發(fā)態(tài)的分子最多，熒光強(qiáng)度最大； (或磷光光譜 ) 固定激發(fā)光波長(zhǎng) (選最大激發(fā)波長(zhǎng) ), 化合物 發(fā)射的熒光 (或磷光強(qiáng)度 )與 發(fā)射光波長(zhǎng) 關(guān)系曲線 (圖中曲線 II或 III)。 4 5 0 . 0 4 8 0 5 0 0 5 2 0 5 4 0 5 6 0 5 8 0 6 0 0 6 2 0 6 5 0 . 00 .9501
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