【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 ODMn法僅適用于測(cè)定地表水、飲用水和生活污水。 （ A） 熟悉氨氮的定義 、 性質(zhì) 、 測(cè)量意義以及水體中氨的主要來(lái)源 。 掌握樣品的獲取 、 保存和預(yù)處理方法 。 實(shí)驗(yàn)室測(cè)量方法 掌握納氏試劑光度法和水楊酸 — 次氯酸鹽比色法兩種方法 。 氨氮 氨氮（ NH3N）以游離氨（ NH3）或銨鹽形式存在于水中，兩者的組成比取決于水的 pH值和水溫。當(dāng) pH值高時(shí)，游歷氨的比例較高。反之，則銨鹽的比例較高，水溫則相反。水的 pH對(duì)氨的回收影響較大。 pH太高，可使某些含氮的有機(jī)化合物轉(zhuǎn)變?yōu)榘保?pH低，氨的回收不完全。 水中氨氮的來(lái)源主要為生活污水中含氮有機(jī)物受微生物作用的分解產(chǎn)物，某些工業(yè)廢水，如焦化廢水和合成氨化肥廠(chǎng)廢水等，以及農(nóng)田排水。 水體中氨的主要來(lái)源 ? 在地面水和廢水中天然地含有氨。氨以氮肥等形式施入耕地中，隨地表徑流進(jìn)入地面水。作為含氮有機(jī)物的分解產(chǎn)物，是氨廣泛存在于江河、湖海中的主要原因。但在地下水中它的濃度很低，因?yàn)樗晃降酵寥李w粒和黏土上，并且不容易從土壤中瀝濾出來(lái)。 ? 氨的工業(yè)污染來(lái)源于肥料生產(chǎn)、硝酸、煉焦、硝化纖維、人造絲、合成橡膠、碳化鈣、染料、清漆、燒堿、電鍍及石油開(kāi)采和石油生產(chǎn)加工過(guò)程。 測(cè)定方法 ? 測(cè)定氨常用的方法是納氏試劑比色法、苯酚一次氯酸鹽比色法、電極法和滴定法。 ? 氨的測(cè)定方法的選擇要考慮兩個(gè)主要因素，即氨的濃度和存在的干擾物。兩個(gè)直接比色法僅限于測(cè)定清潔飲用水、天然水和高度凈化過(guò)的廢水出水，所以這些水的色度均應(yīng)很低。濁度、顏色和鎂、鈣等能被氫氧根離子沉淀的物質(zhì)會(huì)干擾測(cè)定，可用預(yù)蒸餾除去；若氨的濃度較高時(shí)，最后用滴定法；色度和濁度對(duì)電極法測(cè)定氨沒(méi)有影響。水樣一般不需要進(jìn)行預(yù)處理，且有簡(jiǎn)便、測(cè)量范圍寬等優(yōu)點(diǎn)，但測(cè)定受高濃度溶解離子的影響。 樣品的保存 ? 使用新鮮樣品可取得最可靠的結(jié)果。水樣采集后應(yīng)盡快分析，并立即破壞余氯，以防止它與氨反應(yīng)（ %硫代硫酸鈉可除去 ）。如采樣后不能及時(shí)分析，每升水樣中應(yīng)加入 0. 8mL濃硫酸，使 pH在 ～ ，并在 4℃ 儲(chǔ)存。某些廢水樣需更濃的硫酸才能達(dá)到這個(gè) pH值。在測(cè)定前，要用堿中和。 樣品的預(yù)處理 ? 為了獲得準(zhǔn)確的結(jié)果，建議將樣品預(yù)先蒸餾處理。在已調(diào)至中性的水樣中，加入磷酸鹽緩沖溶液，使 pH保持在 。氨呈氣態(tài)被蒸出，吸收于硫酸 (～ )或硼酸 (2%)溶液中。當(dāng)用納氏試劑比色法或用滴定法時(shí)，以硼酸作吸收液較為適宜，使用苯酚一次氯酸鹽或氨選擇電極法時(shí)，則應(yīng)采用硫酸為吸收液。 ? 水的 pH對(duì)氨的回收影響較大。 pH太高，可使某些含氮的有機(jī)化合物轉(zhuǎn)變?yōu)榘保?pH低，氨的回收不完全。一般樣品加入規(guī)定的緩沖溶液能達(dá)到期望的 pH值。水樣偏酸或偏堿，可加 lmol/L (1/2H2SO4)硫酸溶液調(diào)節(jié) pH至中性。 ? 對(duì)于未知水樣，在蒸餾后測(cè)一下 pH。若 pH不在 ～ ，則應(yīng)增加緩沖液的用量。 氨氮實(shí)驗(yàn)室測(cè)定方法 通常有納氏試劑比色法、氣相分子吸收法、苯酚 次氯酸鹽（或水楊酸 次氯酸鹽）比色法和電極法等。納氏試劑比色法具有操作簡(jiǎn)便、靈敏等特點(diǎn)，苯酚 次氯酸鹽比色法具有靈敏、穩(wěn)定的優(yōu)點(diǎn)。而電極法具有通常不需要對(duì)水樣進(jìn)行預(yù)處理和測(cè)量范圍寬等優(yōu)點(diǎn)。氣相分子吸收法較為簡(jiǎn)單，使用專(zhuān)用儀器或原子吸收儀都可達(dá)到良好的效果。 納氏試劑比色法 本法最低檢出濃度為 （光度法），測(cè)定上限為 2mg/L。采用目視比色法，最低檢出濃度為 。水樣作適當(dāng)?shù)念A(yù)處理后，本法可適用于地表水、地下水、工業(yè)水和生活污水中氨氮的測(cè)定。 納氏試劑光度法 ? (1)納氏試劑光度法的原理碘化汞和碘化鉀的堿性溶液與氨反應(yīng)生成淡紅棕色膠態(tài)化合物，此顏色在較寬的波長(zhǎng)內(nèi)具有強(qiáng)烈吸收。通常測(cè)量波長(zhǎng)在 410～ 425nm范圍。 ? (2)方法的適用范圍 本法最低檢出濃度為 0. 025mg/L（光度法），測(cè)定上限為 2mg/L。采用目視比色法，最低檢出濃度為 。水樣作適當(dāng)?shù)念A(yù)處理后，本法可適用于地表水、地下水、工業(yè)水和生活污水中氨氮的測(cè)定。 (3)納氏試劑的配制 有關(guān)納氏試劑的配方與配制方法有種種方案，各有特點(diǎn)，其靈敏度、穩(wěn)定性等亦有所不同，大量文獻(xiàn)對(duì)納氏試劑的配制方法進(jìn)行了修正。如今，較流行的有下列三種配法。 ? ①稱(chēng)取 5g碘化鉀，溶于 5mL無(wú)氨水中，分次加入少量二氯化汞溶液[ (HgCl2)溶于 10mL熱的無(wú)氨水中（加熱可增加氯化汞的溶解度） ]，不斷攪拌，直至微有朱紅色沉淀為止，冷卻后，加入氫氧化鉀溶液（ 15g氫氧化鉀溶于 30mL無(wú)氨水中，充分冷卻后供用），充分冷卻，加水稀釋至 100mL。靜置 ld，將上清液貯于棕色瓶?jī)?nèi)，蓋緊膠皮塞于低溫處保存，有效期為一個(gè)月。 ? ②溶解 1009碘化汞 (HgI2)和 70g碘化鉀于少量水中，攪拌下慢慢地加入到氫氧化鈉溶液中（在 500mL水中溶解 160g氫氧化鈉，冷卻），并稀釋至 1L。用帶橡皮塞的硼硅玻璃瓶貯存，在暗處保存試劑可穩(wěn)定一年。 ③ 溶解 359碘化鉀和 12. 5g氯化汞于 700mL水中，攪拌下，加入飽和的氯化汞溶液，直至出現(xiàn)微量紅色沉淀為止（約需 40～ 50mL氯化汞溶液）。然后，加入到 150mL含有 120g氫氧化鈉的冷溶液中，冷卻后，稀釋至 1L。加入 lmL飽和氯化汞溶液，搖勻。蓋緊橡皮塞于暗處保存。取上清液使用。 (4)納氏試劑配制注意事項(xiàng) HgI2和 KI的理論比（質(zhì)量）為 ： ，當(dāng)接近此理論比，則納氏試劑的靈敏度改善，當(dāng) KI過(guò)量則可引起靈敏度降低。 ? 配制堿液時(shí)，可因產(chǎn)生溶解熱使溶液溫度升高，兩液混合時(shí)，會(huì)產(chǎn)生汞離子沉淀，因此，堿液應(yīng)充分冷卻。 ? 納氏試劑產(chǎn)生大量沉淀，影響試劑的靈敏度和比色的再現(xiàn)性，使用納氏試劑時(shí)，僅取用上清液，不要振搖和攪拌沉淀。 ? (5)顯色條件 ? ①測(cè)量波長(zhǎng)納氏試劑與氨的生成物是一難溶的棕橙色沉淀，只有在較低濃度時(shí)，才能穩(wěn)定存在。有色溶液的最大吸收位于 370nm波長(zhǎng)處，摩爾吸光系數(shù)為 103L/(molcm)。為了避免有機(jī)物質(zhì)在紫外區(qū)的吸收干擾，提高測(cè)量精度，往往采用 410nm、 420nm、 425nm或400～ 425nm波長(zhǎng)作為測(cè)量波長(zhǎng)。 ? ②堿度 實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，加入氫氧化鉀，納氏反應(yīng)平衡移動(dòng)，即使 pH的微小變化，對(duì)顏色強(qiáng)度亦有明顯的影響。加入納氏試劑后，溶液的 pH低于 12，將不產(chǎn)生顏色反應(yīng)。 ? 各方法中堿的適宜用量不盡相同，它與不同納氏試劑中碘汞酸或碘化鉀的濃度以及氨的濃度范圍有著密切的關(guān)系。 ? (5)顯色條件 ? ③溫度進(jìn)行納氏顯色時(shí)，溫度的變化對(duì)顏色的強(qiáng)度以及混濁度有顯著影響，且將影響發(fā)色速率。提高溶液溫度，將使顏色變深。溶液清亮?xí)r溫度每變化 10℃ ，將使氨的回收量產(chǎn)生 9%的變化。提高溶液溫度，達(dá)到最大顯色時(shí)，所需時(shí)間短；然后溫度越高越不穩(wěn)定，溶液易出現(xiàn)渾濁。 ? (6)容易出現(xiàn)的問(wèn)題和注意點(diǎn) ? ①納氏試劑中碘化汞與碘化鉀的比例，對(duì)顯色反應(yīng)的靈敏度有較大的影響：所配制的任何試劑，若有沉淀均應(yīng)過(guò)濾除去（若用濾紙過(guò)濾，應(yīng)用無(wú)氨水將濾紙洗凈）。 ? 納氏試劑是濃堿溶液，故不能用濾紙過(guò)濾。更方便的是用靜置后傾瀉法分離，取其上清液。用具膠塞的棕色硬質(zhì)玻璃瓶貯存。 ? ②濾紙中常含痕量氨鹽，使用時(shí)注意用無(wú)氨水洗滌。所用玻璃器皿應(yīng)避免實(shí)驗(yàn)室空氣中氨的沾污。 ③酒石酸鉀鈉溶液空白值較高時(shí)，需將此溶液過(guò)濾以后，加納氏試劑 5mL，于有色瓶中放置 2～ 3d，取其上清液使用。 ? ④納氏試劑配制不當(dāng)，隨著放置時(shí)間的延長(zhǎng)，會(huì)影響顯色靈敏度，并有可能線(xiàn)性變差，應(yīng)給予注意。 ? ⑤納氏試劑毒性很強(qiáng)，故需注意使用。 總氮（ A） ? 熟悉堿性過(guò)硫酸鉀消解紫外分光光度法原理 。 ? 分析方法及步驟 掌握堿性過(guò)硫酸鉀消解紫外分光光度法測(cè)定總氮的試劑和材料 ， 所用儀器和設(shè)備 ， 分析步驟 。 掌握精密度與準(zhǔn)確度的計(jì)算 。 ? 注意事項(xiàng) 了解測(cè)定中的干擾物質(zhì)和玻璃器皿的清洗 。 總氮的實(shí)驗(yàn)室測(cè)量方法 總氮測(cè)定方法通常采用過(guò)硫酸鉀氧化，使有機(jī)氮和無(wú)機(jī)氮化合物轉(zhuǎn)變成硝酸鹽后，再以紫外法、偶氮比色法，以及離子色譜法或氣相分子吸收法測(cè)。 總氮的實(shí)驗(yàn)室測(cè)量方法 ? 堿性過(guò)硫酸鉀消解紫外分光光度法概述 ? 大量的生活污水、農(nóng)田排水或含氮工業(yè)廢水排入天然水體中，使水中有機(jī)氮和各種無(wú)機(jī)氮化物的含量增加，生物和微生物大量繁殖，消耗水中的溶解氧，使水體質(zhì)量惡化。若湖泊、水庫(kù)中的氮含量超標(biāo)，會(huì)造成浮游植物繁殖旺盛，出現(xiàn)水體富營(yíng)養(yǎng)化狀態(tài)。因此，總氮是衡量水質(zhì)的重要指標(biāo)