【文章內(nèi)容簡介】 屬、煤、木材、谷 物等在加工、粉碎、研磨、撞擊、爆破和爆裂時 產(chǎn)生的懸浮于空氣中的固體微粒。一般不發(fā)生絮 凝。 一、毒性物質(zhì)的類別 美國標準協(xié)會按 毒性物質(zhì)物理狀態(tài) 的分類方法： 5類 指熔融金屬等揮發(fā)出的氣態(tài)物質(zhì)在空氣中氧化冷凝產(chǎn)生的固體粒子。煙塵會發(fā)生絮凝，有時會凝結(jié)。 指液體蒸發(fā)、固體升華而形成的氣體。 一、毒性物質(zhì)的類別 3. 煙霧 指懸浮于空氣中的液體微粒，多為蒸氣冷凝或通過濺落、噴灑、霧化等所形成。 4. 蒸氣 5. 氣體 指在常溫常用下呈氣態(tài)的物質(zhì)。 二、毒性物質(zhì)的臨界限度和致死劑量 毒物類別 臨界限度的表示 氣體和蒸氣 在空氣中的百萬分數(shù) 煙塵、煙霧和某些粉塵 每立方米的毫克數(shù) (mg/m3） 某些粉塵，特別是含 每立方英尺空氣中 有二氧化硅的粉塵 粒子的百萬個數(shù) 目前廣泛采用美國工業(yè)衛(wèi)生學家聯(lián)合會設定的臨界限度。 1. 臨界限度 表示的是所有工人 日復一日 地重復暴露而不會受 到危害的最高濃度。 臨界限度的表示 (4)最大耐受量或濃度 (LD0或 LC0)： 染毒動物全部存活 的最大劑量或濃度。 2. 致死劑量的表示 (1)絕對致死量或濃度 (LD100或 LC100)：染毒動物全 部死亡的最小劑量或濃度 。 (2)半數(shù)致死量或濃度 (LD50或 LC50)： 染毒動物半數(shù)死 亡的劑量或濃度。是將動物染毒實驗的數(shù)據(jù)統(tǒng)計處 理得到。 (3)最小致死量或濃度 (MLD或 MLC)： 染毒動物中個別 動物死亡的劑量或濃度 。 劑量的單位： mg/Kg 濃度的單位： mg/m g/m3 、 mg/L 三、毒性物質(zhì)的毒性等級和危險等級 毒物的毒性可按 LD50或 LC50的數(shù)值劃分為劇毒、高毒、中等毒、低毒、微毒五類。 毒性 分級 大鼠一次經(jīng)口 LD50 () 兔經(jīng)皮吸收 LD50 () 對人可能致死 劑量 (g/60Kg體重 ) 劇毒 高毒 中等毒 低毒 微毒 1 1～ 50 50～ 500 500～ 5000 5000~15000 5 5~44 44~340 340~2810 2810~22590 3 30 250 1000 美國科學院根據(jù)物質(zhì)的 半致死劑量 LD50值 ，將毒性物 質(zhì)危險劃分為 5個等級。 危險等級 危險程度 LD50/ 4 3 2 1 0 毒性 中度毒性 輕度毒性 實際無毒性 無毒性 50 50~500 500~5000 5000~15000 15000 第四節(jié) 反應物質(zhì)的性質(zhì)和特征 ? 一、化學物質(zhì)的反應 性能 1．自燃性質(zhì) 2．過氧化性質(zhì) 3．水敏性質(zhì) 34 (1)粉狀金屬：鈣、鈦等； (2)金屬氫化物：氫化鉀、氫化鍺等； (3)部分或完全烷基化金屬氫化物：氫化三乙基鋁、三乙基鉍等； (4)烷基金屬衍生物：二乙基乙氧基鋁、氯化二甲基鉍等； (5)非金屬的類似衍生物：乙硼烷、二甲基亞磷酸酯、三乙基砷等； (6)金屬羰基化合物：五羰基鐵、八羰基二鈷等。 (1)在醚、環(huán)醚中的 O— C— H； (2)在異丙基化合物、十氫萘中的 (CH2) 2C— H； (3)在烯丙基化合物中的 C＝ C— C— H； (4)在乙烯基化合物中的 C— C— H； (5)在異丙基苯、四氫萘、苯乙烯中的 C— CH— Ar。 (1)堿金屬和堿土金屬 (鉀、鈣等 )； (2)無水金屬鹵化物 (三溴化鋁、四氯化鍺等 )； (3)無水金屬氧化物 (氧化鈣等 )； (4)非金屬鹵化物 (三溴化硼、五氯化磷等 )； (5)非金屬鹵化氧化物 (無機酸鹵化物、磷酰氯、硫酰氯、氯磺酸等 )； (6)非金屬氧化物 (酸酐、三氧化硫等 )。 有些酸和堿的濃溶液用水稀釋也放出熱量，但這只是物理作用。 二、反應物質(zhì)不穩(wěn)定性結(jié)構(gòu)因素和熱力學表征 35 表 2— 1 表征潛在不穩(wěn)定性的結(jié)構(gòu)基團 1．物質(zhì)不穩(wěn)定性的結(jié)構(gòu)因素 2．物質(zhì)不穩(wěn)定性的熱力學表征 36 三、反應物質(zhì)的氧差額 決定反應系統(tǒng)歷程的一個基本因素是系統(tǒng)的元素總組成。多數(shù)反應化學品事故涉及氧化系統(tǒng)，特別是在有機系統(tǒng)中，氧差額是一個重要判據(jù) 氧差額 ：系統(tǒng)的氧含量與系統(tǒng)中的碳、氫和其他可氧化元素完全氧化所需的氧量之間的差值。系統(tǒng)缺氧，氧差額為負；系統(tǒng)剩余氧，氧差額為正。 在氧化反應系統(tǒng)中，應設計操作 使負的氧差額保持最大值 (絕對值 )，以減少潛能的釋放?；谏鲜隹紤]，應盡可能慢地把氧化劑加至反應系統(tǒng)，并適當控制冷卻、混合等操作，從而在整個反應過程中使氧化劑的有效濃度維持在最小程度。 第五節(jié) 壓力系統(tǒng)熱力學行為與危險性 37 一、溫度對蒸氣壓的影響 是物質(zhì)揮發(fā)度的量度。除非在很高的壓力下，物質(zhì)的蒸氣壓幾乎與總壓力無關。只是溫度有關。 蒸氣混合物的總壓等于各組元分壓之和。 空氣中污染組元的濃度與其飽和蒸氣壓成正比，并且隨溫度的增加而增加。任何易燃或毒性物質(zhì)在空氣中暴露時，在大氣中達到的平衡濃度與其飽和蒸氣壓成正比。 少許 易揮發(fā)雜質(zhì)的存在會降低液體的閃點 ，在應用混合溶劑時，要重點考慮！ 例： 如通常為 60℃ 的粗柴油的閃點，當含有 3％的汽油時，會降至環(huán)境溫度以下。一個典型的案例是一個 1000 m3半滿貯烴罐發(fā)生的火災。烴的閃點為 35℃ ，貯罐有排氣孔而有空氣存在。沒有鑒定出火源，只是因為烴中含有丙酮雜質(zhì)而使其閃點降至環(huán)境溫度以下。 38 2．空氣中易燃蒸氣的產(chǎn)生 運輸過程中環(huán)境溫度的增加； 溫升超過閃點的作業(yè)（維修切割、廢器設備拆除等）。 3．空氣中毒性蒸氣過高濃度的產(chǎn)生 （同超壓） 4．不同情形的過壓問題 (1)超常吸熱引起的過壓 （高吸熱速率） 化工裝置對火焰的 暴露 或低于環(huán)境溫度流體的設備 保溫失效 。 (2)化學反應引起的過壓 對于非所需要的化學反應有關的過壓危險，通過應用 阻滯劑 、造成 惰性氣氛 、采取 保溫措施 阻止熱量流入，避免反應的發(fā)生。 (3)故障或失誤引起的過壓 金屬 — 液體