[doc]以技術創(chuàng)新加快氯堿企業(yè)氯產品結構調整步伐(編輯修改稿)
2025-11-18 09:46 本頁面
【文章內容簡介】 析出后 ,可加快降溫速率 .當結晶液降至接近冷卻 水溫度后 ,將結晶液送人離心機分離出氯乙酸后包 裝出 售 .母液一部分供結晶用 ,另一部分經深冷回 收氯乙酸后外售 . 無論是采用硫磺作為催化劑還是采用醋酐作為 催化劑 ,所用設備及工藝均無大的差別 ,只是控制氯 化溫度稍有差異 .因醋酐比硫磺售價高 ,從控制成 本考慮 ,有的企業(yè)原采用醋酐作為催化劑現(xiàn)改用硫 磺作為催化劑 .經過多年的發(fā)展 ,我國氯乙酸行業(yè) 取得 _r很大的發(fā)展 ,主要表現(xiàn)在以下 3個方面 . (1)生產裝置向大型化發(fā)展 ,氯化釜普遍由 2 m向 51/ ,與之配套的結晶釜由 3 in 向 7IYI發(fā)展 ,這樣既降低了操作人員的勞動強 度 ,又增大 了產能 ,減少了設備的泄漏點 . (2)尾氣冷凝器普遍由石墨改性聚丙烯冷凝器 代替玻璃冷凝器或搪瓷片式冷凝器 ,這樣更有效地回 收醋酸 ,并能延長冷凝器的使用時問 ,減少維修次數(shù) . (3)增加氯化氫尾氣水洗過程 .氯化反應中 生成的氯化氫經主反應釜 ,冷凝器 ,副反應釜等多級 冷凝 ,先送去水洗槽水洗 ,再送去二級鹽酸降膜吸收 塔吸收 ,充分洗滌 ,吸收其中夾帶的酰氯 ,二氯化硫 , 乙酸等雜質 .增加水洗過程的日的是充分洗滌尾氣 , 避免雜質進入副產品鹽酸中 ,洗滌液返回氯化釜作為 原料 ,從而降低了原料的消耗 ,提高了副 產品鹽酸的 品質 .我國氯乙酸生產 [藝流程圖如圖 3所示 . 圖 3我國氯乙酸生產工藝流程圖 第 5期李宗耀等 :以技術創(chuàng)新加快氯堿企業(yè)氯產品結構調整步伐 以荷蘭阿范蘇諾貝爾公詞為代表的 ,尢進的氯乙 酸產一 1:藝足采用醋酐作為催化劑的乙酸連續(xù)氯化 法產氯乙酸的 (氯化液催化加氫使二氯乙酸轉化 為一氯乙酸 ),不產生母液 ,大大降低 ’r醋酸的消 耗 ,并兒提高 r產品品質 .國外連續(xù)法氯乙酸生產 藝流程圖女 lJ 圖 4所示 . l一乙酸和醋阱梢 。2 一例僻氯化器 。3 一精餾塔 。4 一再沸 。5 一吲定殊反應器 。6一結片機 。7一降膜吸收器 。 8 一循 l環(huán)吸收罐 。9 一填料塔 。10一緩沖罐 。11,l2 一冷凝器 。13,l4 一耐酸泵 。l5一水環(huán)采 圖 4國外連續(xù)法氯乙酸生產工藝流程圖 d 我舊氯乙酸生產工藝與國際先進水平棚比還存本 . 在很大差別 ,主要表現(xiàn)在 :① 產品品質差 。② 醋酸消 20 世紀 70 年代末我因 開始生產氯代異氰尿酸 耗離 。⑧ 沒有氯化液催化加氫 j 序 (造成醋酸消耗類產品 ,近年來發(fā)展迅速 ,大精出 L】 ,其中河北冀衡 太高 )。④ 產沒有連續(xù)化 .筆者認為 :目前最需要化學股份有限公司和中鹽常州化工股份有限公司 解決的足第 ③ 個問題 ,其是造成國內氯乙酸晶質差 ,(原常州化工廠 )為主要生產商 .H前 ,閨內生產氯 醋酸消牦離的最主要因素 .另外 ,實現(xiàn)氯乙酸牛產代異氖尿酸類產舳的企業(yè)有 20 多家 ,但多數(shù)企業(yè)的 連續(xù)化對設備 ,自動化控制及在線檢測等技術要求產繾較少 ,生產太證常 .tfl鹽常州化工股份有限 較高 (這不只是化 r生產的問題 ).因此 ,內氯堿公川和河北冀衡化學股份有限公司經多年改造已逐 介 ,【應 JJn怏研發(fā)二氯乙酸催化加氧生成一氯乙酸的步常生產 ,并擴大了牛產規(guī)模 . 技術 ,捉高我固氯乙酸生產水平 .我二氯異氰尿酸鈉生產能力為 4 萬一 6萬 t/a,■氯異氰尿酸唯產能力約為 l0 萬 t/a. 氯代異氰尿酸類產品主要包括一氯異氰尿酸 ,一氯異氰尿酸是采用氰球酸 ,氯及燒堿作為 :氯異訊酸 ,氯芹氰尿酸鈉 (日前三氯異氰尿原料 ,將氰屎酸與燒堿反應制得氰尿酸 j鈉鹽再氯 峻和二氯并尿酸鈉應用 ,一泛 ),是高效消毒漂 門化制得的 . 劑 ,有活性氯含鮭離 ,殺菌能力強 ,在水中釋放游該 168。ll:藝須注意的是 :堿性條件 _F原料氰尿酸 離氯時問長 ,存穩(wěn)定 ,使』玎辦便 ,安全等特點一 .及其雜質與氯氣反應副產少 NCI,生成的三氯 氯代異氰棘酸類產晶叮替代傳統(tǒng)的消毒劑 ——過氧異氰尿酸在堿性條件下受熱也會分解產生 NCI. 乙酸 ,艤氧水 ,”84”消毒液等 ,已成為新一代高效消為防止 NC1積累發(fā)生爆炸 ,一 lI 藝設計和參數(shù)控制 毒殺漪劑 ,廣泛鷹川于飲用水 ,游泳池 ,餐具 ,賓館 ,等方面要特別注意 . 院及其他公共場所的殺菌消毒 ,除臭 .近年來 ,二 :氯異氰尿酸鈉的生產工藝主要有二二氯異氰尿 SARS 病毒 ,I{lNl病毒 ,超級細等的出現(xiàn)使氯代酸法 l幣 1J 羔氯異氰尿酸法 2種 . 異酸類產供不應求 .(1)二氯異氰尿酸法的生產藝過程足 :將氰 Il{前 ,Ⅱ 上界范圍內氯代異氰尿酸類產的生產尿酸與燒堿按 1:2比例反應生成氰尿酸二鈉鹽 ,通 ,集 [}J 在美 ,168。本 ,西歐等 ,美圓是世界一 }:最大氯氣氯化生成二氯異氰尿酸漿料 ,離心過濾得到濕 的氯代異氰尿酸類產晶的生產與消費舊 ,其次是日二氯異氰尿酸 ,再將其加人二氯異氰尿酸鈉母液中 , 5 一述 H ●■ 168。綜 168。 ～ , 氯堿工業(yè) 2020年 按 1:1的比例與燒堿反應 ,冷卻后結晶 ,過濾 ,f燥 后即得二氯異氰尿酸鈉 . (2)三氯異氰尿酸法的生產工藝過程是 :將三 氯異氰尿酸 ,氰尿酸 ,氫氧化鈉按 2:1:3的比例配制 成溶液 ,在 30—40℃ 下生成二氯異氰尿酸鈉 .該 工藝的優(yōu)點是 :可同時制得三氯異氰尿酸和二氯 異 氰尿酸鈉 ,并可以根據市場需求情況調整產品的產 量 . 氯化聚合物種類較多 ,主要有氯化聚乙烯 ,氯化 聚氯乙烯 ,氯化 (氯乙烯一醋酸乙烯共聚樹脂 ),氯 化聚丙烯 ,氯化橡膠 ,氯化聚苯乙烯等 .聚合物氯化 后工藝性能 ,物理機械性能 ,化學穩(wěn)定性及耐燃性等 顯著改善 ,從而擴大其應用范圍 ,提高使用價值 等 ,管材 , 涂料 ,黏合劑等 ,隨著對氯化聚合物的研究深入其應 用領域還在不斷擴大 . 從技術和生產規(guī)模上看 ,我國除氯化聚乙烯的 技術和規(guī)模達到世界先進 水平外 ,氯化橡膠 ,氯化聚 氯乙烯 ,氯化聚丙烯等總體水平與世界先進水平相 比差距很大 ,主要表現(xiàn)在 :替代技術進展緩慢 ,水相 懸浮法技術研究雖然取得了一定進展 ,但在 :E_qk化 方面仍有較大問題 。多數(shù)產品規(guī)模小 ,尤法達到千噸 級水平 ,技術上主要是工程化方面成為制約其發(fā)展 的 ”瓶頸 ”。產品品質與國外相比有一定差距 ,品種 牌號較少 . 氯化橡膠是由天然橡膠或合成橡膠經氯化改性 得到的重要的氯化高聚物之一 ,具有優(yōu)良的成膜性 , 耐化學腐蝕性和耐磨性 ,廣泛應用于制造黏合劑 ,船 舶漆 ,集裝箱漆 ,化工防腐漆 ,道路標志漆 ,建筑涂料 等 ,是國民經濟和國防建設中不可缺少的材料 . 氯化橡膠的生產方法主要有四氯化碳溶劑法和 水相懸浮法 . 四氯化碳溶劑法氯化橡膠工藝足把橡膠溶于四 氯化碳中 ,然后氯化 .當氯含量達
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