傅立葉紅外光譜樣品調(diào)制及圖譜解析技巧(編輯修改稿)
2025-01-30 01:59 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 , 1700 HOOC(CH2)nCOOH N≥3 時 只有一個 υC=O . . ? 具有 RNH2和 RCONH2 結(jié)構(gòu)的化合物，有兩個 υN H。 這也是區(qū)分伯、仲、叔胺的有效方法，氮上有幾個氫，3300－ 3500cm1就有幾個峰。 ? 酰胺中由于 δN H 與 υC N偶合產(chǎn)生酰胺 Ⅱ 和 Ⅲ 帶。 酰胺 Ⅱ 帶在 1570－ 1510cm1，酰胺 Ⅲ 帶在 1335－ 1200cm1 CONHHR. . ? Fermi共振 當(dāng)一個倍頻或合頻靠近另一個基頻時，則會發(fā)生偶合，產(chǎn)生兩個吸收帶。一般情況下，一個頻率比基頻高，而另一個比基頻低，這叫 Fermi共振。 如：正丁基乙烯基醚中 ω ＝ CH（ 810cm1）的倍頻與 υ C＝ C發(fā)生 Fermi共振，出現(xiàn)兩個強(qiáng)的譜帶在 1640， 1613cm1。 環(huán)戊酮分子中 υ C=O出現(xiàn)兩個吸收帶 1746， 1728cm1，這是由于羰基的伸縮振動與環(huán)的呼吸振動（ 889cm1）的倍頻間發(fā)生 Fermi共振所致。 C O C H C H 2O. . （ 4）張力效應(yīng) 與環(huán)直接連接的環(huán)外雙鍵（烯鍵、羰基）的伸縮振動頻率，環(huán)張力越大其頻率越高。 如： OOoυC=O/cm1 1718 1751 1775 . . 環(huán)內(nèi)雙鍵，張力越大，伸縮振動頻率越低 （環(huán)丙稀 例外）。 如： 1646 1611 1566 1641 . . (5)氫鍵 氫鍵的形成往往使伸縮振動頻率向低波數(shù)移動，吸收強(qiáng)度增強(qiáng)并變寬。 分子內(nèi)氫鍵：下列化合物中后者形成分子內(nèi)氫鍵，形成氫鍵的吸收頻率明顯降低。 OOO HOOOH υC=O/cm1 1676,1673 1675,1622 . . 分子間氫鍵受測試條件的影響，樣品溶液濃度、 pH值等會使譜圖產(chǎn)生差異。如果把樣品稀釋到非常稀的程度，這時樣品分子間的距離相隔很遠(yuǎn)，大都呈游離狀態(tài)，就不能生成分子間氫鍵，這是區(qū)分分子內(nèi)和分子間氫鍵的很好辦法。 如乙醇在四氯化碳中的不同濃度時： 自由 OH伸縮振動出現(xiàn)在 3640cm1 二聚體 OH伸縮振動出現(xiàn)在 3515cm1 多聚體 OH伸縮振動出現(xiàn)在 3350cm1 . . (6)位阻效應(yīng) 共軛效應(yīng)會使基團(tuán)吸收頻率移動，若分子結(jié)構(gòu)中存在空間阻礙，使共軛受到限制，則基團(tuán)吸收頻率接近正常值。 C C H 3OC C H 3OC H 3C C H 3OC H 3C H 3H 3CυC=O/cm1 1663 1686 1693 . . (7) 互變異構(gòu)的影響 有互變異構(gòu)的現(xiàn)象存在時，在紅外光譜中能看到各種異構(gòu)體的吸收帶。如乙酰乙酸乙酯有 酮式 和 烯醇式 結(jié)構(gòu)，兩者的吸收皆能在紅外譜圖上找到 ,但烯醇式的羰基吸收較酮式的弱 ,說明烯醇式較少 . CH3COCH2COOC2H5→CH2 C(OH)=CHCOOC2H5 υC=O/cm 1在 υC=O 與 υC=C在 1738(s),1717(s) 1650(w), υO(shè)H 3000 .
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1