【文章內(nèi)容簡介】
和其他鹵化劑的反應(yīng) 這些試劑應(yīng)用廣泛: 1)可對核苷化合物中的伯羥基進行選擇性鹵置換,也可用新發(fā)展的 ClP( Ph)2/I2/咪唑體系 醇的鹵置換反應(yīng) 醇和鹵化氫或氫鹵酸的反應(yīng) 醇和鹵化亞砜的反應(yīng) 醇和鹵化磷的反應(yīng) 醇和有機磷鹵化物的反應(yīng) 醇和其他鹵化劑的反應(yīng) 2)三苯膦和六氯代丙酮( HCA)復合物,也能將光學 活性的烯丙醇在溫和的條件下轉(zhuǎn)化成烯丙氯化物,且不發(fā)生異構(gòu)和重排。 醇的鹵置換反應(yīng) 醇和鹵化氫或氫鹵酸的反應(yīng) 醇和鹵化亞砜的反應(yīng) 醇和鹵化磷的反應(yīng) 醇和有機磷鹵化物的反應(yīng) 醇和其他鹵化劑的反應(yīng) 3)三苯膦或亞磷酸酯和 N鹵代酰胺組成的復合試劑,適宜于對酸不穩(wěn)定的醇或甾體醇的鹵置換反應(yīng)。 4)氯代亞磷酸鄰苯二酯和醇在吡啶存在下制得亞磷酸酯,可以和碘素反應(yīng),生成碘代烴。 醇的鹵置換反應(yīng) 醇和鹵化氫或氫鹵酸的反應(yīng) 醇和鹵化亞砜的反應(yīng) 醇和鹵化磷的反應(yīng) 醇和有機磷鹵化物的反應(yīng) 醇和其他鹵化劑的反應(yīng) 1)鹵硅烷類試劑在溫和條件下進行醇羥基鹵置換反應(yīng)。 2) N鹵代酰胺與二甲基硫醚生成的鹵代硫 鹽,對烯丙位或芐位的羥基有高度的選擇性。 醇的鹵置換反應(yīng) 醇和鹵化氫或氫鹵酸的反應(yīng) 醇和鹵化亞砜的反應(yīng) 醇和鹵化磷的反應(yīng) 醇和有機磷鹵化物的反應(yīng) 醇和其他鹵化劑的反應(yīng) 3)用三溴化硼和四氯化裼也可將烯丙位、芐位羥基置換為溴和氯; 如采用甲磺酸 /碘化鈉為試劑,也可烯丙位、芐位羥基置換為碘 4)四甲基 α鹵代酰胺( 125)可將伯、仲羥基及烯丙位、芐位、炔丙位羥基在溫和條件下轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的鹵化物?;衔铮?126)或( 127)則對伯羥基及烯丙位、芐位羥基選擇性提高 醇的鹵置換反應(yīng) 醇和鹵化氫或氫鹵酸的反應(yīng) 醇和鹵化亞砜的反應(yīng) 醇和鹵化磷的反應(yīng) 醇和有機磷鹵化物的反應(yīng) 醇和其他鹵化劑的反應(yīng) 醇的鹵置換反應(yīng) 醇和鹵化氫或氫鹵酸的反應(yīng) 醇和鹵化亞砜的反應(yīng) 醇和鹵化磷的反應(yīng) 醇和有機磷鹵化物的反應(yīng) 醇和其他鹵化劑的反應(yīng) 5) 2氯代 3乙基苯并惡唑四氟硼酸鹽 醇的鹵置換反應(yīng) 酚的鹵置換反應(yīng) 酚的鹵置換反應(yīng);一般必須采用五鹵化磷,或與氧鹵化磷合用。對于缺 π 電子雜環(huán)上羥基的鹵置換,也得到較好結(jié)果 酚羥基活性小,必須用 PCl5, POCl3, 而不用 HX, SOCl2 NC H 3O HP O C l 3, 0 . 5 h rNC H 3C lO HP h 3 P B r 2C H 3 C NB r醚的鹵置換反應(yīng) T I T L E 醚在氫鹵酸( HI或 /KI/H3PO HBr)作用下,生成一 分子鹵代烷和一分子醇,是最常見的切斷醚鍵的反應(yīng)。 Lewis酸( BF BBr BCl3等)也能切斷醚鍵,生成 相應(yīng)的鹵代烷。 醚的鹵置換反應(yīng) T I T L E 有機膦鹵化物也能應(yīng)用于醚的鹵置換反應(yīng) 芳基烷基醚在 PBr3和 DMF作用下可斷裂醚鍵,直接生 成溴代芳烴。 N O M eP B r 3 / D M FN B r醚的鹵置換反應(yīng) T I T L E 同樣,醇的硅烷醚和 PhPF4反應(yīng),可得