【文章內(nèi)容簡介】 ，聚氯乙烯分解脫氯化氫反應(yīng)一旦開始，就會(huì)自動(dòng)進(jìn)行下去。所生成的聚烯結(jié)構(gòu)中的共軛雙鍵的數(shù)目，如果平均超過十個(gè)，聚氯乙烯開始發(fā)黃。同時(shí)在受熱的情況下，聚烯結(jié)構(gòu)易被氧化，生成能夠吸收紫外光的羰基化合物。并導(dǎo)致進(jìn)一步的氧化降解，結(jié)果將使顏色變深，物理結(jié)構(gòu)性能下降。 十七、熱穩(wěn)定劑應(yīng)具 有什么功能？ 答： （ 1）結(jié)合脫出的 HCL,終止其自動(dòng)催化作用。 （ 2）置換分子中的活潑氯原子（即烯丙基氯原子）抑制脫氯化氫反應(yīng)。 （ 3）能與聚烯結(jié)構(gòu)進(jìn)行雙鍵加成反應(yīng)，清除或減少制品的變色和顏色加深。 （ 4）防止聚烯結(jié)構(gòu)的氧化。 十八、耐熱性的試驗(yàn)方法有哪幾種？ 答： （ 1）試管法：把 PVC 粉末和穩(wěn)定劑等混合裝入試管，置于恒溫油浴中加熱，觀察變色情況及氯化氫發(fā)生情況。 （ 2）熱烘法：把 PVC 粉末和穩(wěn)定劑等在雙輥機(jī)上混煉作成試片，然后將試片放在熱老化箱中恒溫加熱，觀察期變色情況并測試其機(jī) 械強(qiáng)度。 （ 3）熱壓法：將像 (2)那樣作成的試片在熱壓機(jī)上加熱老化，觀察其變色情況并測試其機(jī)械強(qiáng)度等。 （ 4）輥式發(fā)：將 PVC 粉末和穩(wěn)定劑等在雙輥機(jī)上進(jìn)行長時(shí)間的混煉，觀察其變色情況并測試其機(jī)械強(qiáng)度等。 （ 5）塑化法：用塑化儀進(jìn)行混煉，根據(jù)抗混煉扭矩值的變化，得知其老化程度并觀察其顏色變化。 十九、給出三種 PVC 制品的配方 答： 硬質(zhì)注射制品 PVC （ 800） 100 三鹽基硫酸鉛 2 硬脂酸鉛 1~ 硬脂酸鎘 ~ 硬脂酸鋇 ~ 月桂酸有機(jī)錫 ~1 著色劑 適量 農(nóng)用薄膜 PVC 100 DOP 37 DOS 10 環(huán)氧脂 3 硬脂酸鋇 硬脂酸鎘 硬脂酸鋅 合劑 1 雙酚 A 六磷胺 5 三嗪 — 5 光穩(wěn)定劑 鞋用泡沫人造油（白色） PVC 100 DOP 45 DBP 10 環(huán)氧大豆油 5 硬脂酸鈣 硬脂酸鋅 硬脂酸鋇 月桂酸有機(jī)錫 1 發(fā)泡劑 AC 3 鈦白粉 適量 二十、光穩(wěn)定劑按其作用機(jī)理可分為哪幾類？ 答： （ 1）光屏蔽劑； （ 2）紫外線吸收劑； （ 3）猝貝劑； （ 4）自由基捕獲基。 二十一、作為有價(jià)值的光穩(wěn)定劑應(yīng)具備的條件是什么？ 答 ： （ 1）能強(qiáng)烈吸收 290~400 毫微米波長范圍的紫外光或能有效地猝貝激發(fā)態(tài) 分子的能量或具有足夠的捕獲自由基的能力。 （ 2）熱穩(wěn)定性良好，即在加工或使用時(shí)不應(yīng)受熱而變化 ，熱揮發(fā)損失小。 （ 3）與聚合物相容性好，在加工時(shí)不噴霜，不滲出。 （ 4）具有良好的光穩(wěn)定性，即在長期暴曬下不遭破壞。 （ 5）化學(xué)穩(wěn)定性好，不與材料中其他組分發(fā)生不利反應(yīng)。 （ 6）不污染制品。 （ 7）無毒或低毒。 （ 8）耐抽出，耐水解性優(yōu)良。 （ 9）價(jià)廉。 二十二、寫出聚合物分子吸收光量子后，光物理過程。 答： 光物理過程是指分子吸收光量子后，能態(tài)變化的過程。被光激發(fā)的分子 A*能通過三種途徑回到基態(tài)（ A*）。 A* 發(fā)光 AO +hv A* 放熱 AO+熱能 A* 能 量 傳遞 AO+ B* 當(dāng)高分子吸收光量子后，分子由基態(tài) S0 激發(fā)成最低激發(fā)單線態(tài)S1 或更高激發(fā)的單線 S2。被激發(fā)的分子又可能通過三種途徑回到基態(tài)。即（ 1）發(fā)射熒光回到基態(tài)，或內(nèi)部先過渡到三線態(tài) T1，然后發(fā)出磷光回到基態(tài)： （ 2）將能量以熱能的形式傳遞給其他分子而加到基態(tài)；（ 3）能量轉(zhuǎn)移給能量轉(zhuǎn)移劑回到基態(tài)?？傊馕锢磉^程將大部分被吸收的能量轉(zhuǎn)化成為對高分子無害的熱能和波長較長 的光。 二十三、光穩(wěn)定劑按作用機(jī)理可分為哪幾類？ 答： 光 屏蔽劑 光屏蔽劑一般指能夠反射和吸收紫外光的物質(zhì)，在聚合材料中加入光屏蔽劑， 可使制品屏蔽紫外光波，減少紫外線的透射作用，從而使其內(nèi)部不受紫外光的危害，通常作為光屏蔽劑的多是一些無機(jī)顏料，還包括炭黑。 2紫外線吸收劑 紫外線吸收劑是目前最普通使用的光穩(wěn)定劑，它們是一類能夠強(qiáng)烈地選擇性地吸收高能量的紫外光，并進(jìn)行能量轉(zhuǎn)換，以熱能形式或無害的低能輻射將能量釋放或消耗的物質(zhì)，在工業(yè)上大量使用的紫外線吸收劑主要是二苯甲酮類和苯并三唑類。 3猝滅劑 猝滅劑主要的是鎳的有機(jī)絡(luò)合物，它不同于紫外線吸收劑 ，它并不強(qiáng)烈地吸收紫外線，也不象紫外線吸收劑那樣通過分子內(nèi)的結(jié)構(gòu)變化轉(zhuǎn)移能量，而是通過分子間的過程轉(zhuǎn)移能量，它能迅速而有效地激發(fā)態(tài)分子“猝貝”，使其回到基態(tài)，從而達(dá)到保護(hù)高分子材料，使其免受紫外線破壞的作用。 4自由捕獲劑 自由捕獲劑是近年來新開發(fā)的一類具有空間位阻效應(yīng)的呱啶衍生物光穩(wěn)定劑，簡稱受阻胺類光穩(wěn)定劑，此類化合物幾乎不吸收紫外光，但通過捕獲自由基，分解過氧化物，傳遞激發(fā)態(tài)能量多種途徑，賦予聚合物以高度的光穩(wěn)定性。 二十四紫外線吸收劑的作用機(jī)理什么？ 答： 紫外線吸收劑猶如 一面濾光鏡，能強(qiáng)烈地吸收 290— 400 波光的紫外光，從而保護(hù)了高分子，在紫外光吸收劑（取代丙烯腈除外）中，結(jié)構(gòu)上的一個(gè)共同點(diǎn)，就是酚羥基的鄰位上有一個(gè)接受氫原子的基團(tuán)，他們能形成分子內(nèi)部氫鍵。 一般認(rèn)為，這些吸收劑所吸收的紫外線能量是通過氫鍵的形式而轉(zhuǎn)變?yōu)闊o毒的熱能的。例如：以鄰羥基二苯甲酮為例，可以解釋如下，由于鄰位羥基與羰基形成分子內(nèi)氫鍵，從而進(jìn)行烯醇式 —酮式互變異構(gòu)?；鶓B(tài)烯醇式在不受光時(shí)是鼻尖穩(wěn)定的，而酮式則在受光時(shí)較為穩(wěn)定。當(dāng)他們受到紫外線照射時(shí)，吸收紫外光而被激發(fā)成過渡態(tài)，迅速轉(zhuǎn)變成酮式。當(dāng)照射停 止時(shí)，就放出熱能，又轉(zhuǎn)變成烯醇式，這樣，就避免了因紫外線照射而破壞了高分子結(jié)構(gòu)。 在烯醇式 — 酮式互變異構(gòu)中，關(guān)鍵在于 H 鍵。即 H 鍵較強(qiáng)，烯醇式酸性較大時(shí)，對互變異構(gòu)比較有利，苯環(huán)上有烷基或烷氧基取代時(shí)，對互變異構(gòu)有利。 二十五作為塑料用的阻燃劑因具備的條件是什么？ 答 (1).阻燃劑不損害塑料的物理機(jī)械性能，即塑料經(jīng)阻燃加工后，其原來的物理機(jī)械性能不變換，特別是不降低熱變形溫度，機(jī)械強(qiáng)度和電器特性。 （ 2） .阻燃劑的額分解溫度需適應(yīng)進(jìn)行阻燃加工塑料的需要。因?yàn)樽枞紕┍仨氃谒芰蠠岱纸鈺r(shí)急速分解以發(fā)揮其阻燃效果 ，所以熱穩(wěn)定性不好的化合物不適宜做阻燃劑，但是 阻燃劑有塑料成型加工時(shí)；本能發(fā)生熱分解，否則分解產(chǎn)生的氣體會(huì)污染操作環(huán)境和使產(chǎn)品變色。 （ 3） ．具備耐候性。 （ 4） ．具有持久性，進(jìn)行阻燃加工的塑料制品都是準(zhǔn)備長期使用的物品。所以阻燃效果不能在制品使用期中消失。 （ 5） ．價(jià)格低廉，隨著阻燃劑性劑晶中的添加量有增多的傾向，因而廉價(jià)就顯得十分重要了，當(dāng)然在特殊場合，即使價(jià)格昂貴也不得不用。 二十六、如何理解聚合物