【正文】 轉(zhuǎn)變成酮式。例如：以鄰羥基二苯甲酮為例，可以解釋如下，由于鄰位羥基與羰基形成分子內(nèi)氫鍵，從而進(jìn)行烯醇式 —酮式互變異構(gòu)。紫外線吸收劑的作用機(jī)理什么？ 答： 紫外線吸收劑猶如 一面濾光鏡，能強(qiáng)烈地吸收 290— 400 波光的紫外光，從而保護(hù)了高分子，在紫外光吸收劑（取代丙烯腈除外）中，結(jié)構(gòu)上的一個(gè)共同點(diǎn)，就是酚羥基的鄰位上有一個(gè)接受氫原子的基團(tuán)，他們能形成分子內(nèi)部氫鍵。自由捕獲劑 自由捕獲劑是近年來新開發(fā)的一類具有空間位阻效應(yīng)的呱啶衍生物光穩(wěn)定劑，簡(jiǎn)稱受阻胺類光穩(wěn)定劑，此類化合物幾乎不吸收紫外光，但通過捕獲自由基，分解過氧化物，傳遞激發(fā)態(tài)能量多種途徑，賦予聚合物以高度的光穩(wěn)定性。猝滅劑 猝滅劑主要的是鎳的有機(jī)絡(luò)合物，它不同于紫外線吸收劑 ，它并不強(qiáng)烈地吸收紫外線，也不象紫外線吸收劑那樣通過分子內(nèi)的結(jié)構(gòu)變化轉(zhuǎn)移能量，而是通過分子間的過程轉(zhuǎn)移能量，它能迅速而有效地激發(fā)態(tài)分子“猝貝”，使其回到基態(tài)，從而達(dá)到保護(hù)高分子材料，使其免受紫外線破壞的作用。紫外線吸收劑 紫外線吸收劑是目前最普通使用的光穩(wěn)定劑，它們是一類能夠強(qiáng)烈地選擇性地吸收高能量的紫外光，并進(jìn)行能量轉(zhuǎn)換，以熱能形式或無害的低能輻射將能量釋放或消耗的物質(zhì)，在工業(yè)上大量使用的紫外線吸收劑主要是二苯甲酮類和苯并三唑類。 二十三、光穩(wěn)定劑按作用機(jī)理可分為哪幾類？ 答： 光 屏蔽劑 光屏蔽劑一般指能夠反射和吸收紫外光的物質(zhì)，在聚合材料中加入光屏蔽劑， 可使制品屏蔽紫外光波，減少紫外線的透射作用，從而使其內(nèi)部不受紫外光的危害，通常作為光屏蔽劑的多是一些無機(jī)顏料，還包括炭黑。即（ 1）發(fā)射熒光回到基態(tài)，或內(nèi)部先過渡到三線態(tài) T1，然后發(fā)出磷光回到基態(tài)： （ 2）將能量以熱能的形式傳遞給其他分子而加到基態(tài)；（ 3）能量轉(zhuǎn)移給能量轉(zhuǎn)移劑回到基態(tài)。 A* 發(fā)光 AO +hv A* 放熱 AO+熱能 A* 能 量 傳遞 AO+ B* 當(dāng)高分子吸收光量子后，分子由基態(tài) S0 激發(fā)成最低激發(fā)單線態(tài)S1 或更高激發(fā)的單線 S2。 答： 光物理過程是指分子吸收光量子后，能態(tài)變化的過程。 （ 9）價(jià)廉。 （ 7）無毒或低毒。 （ 5）化學(xué)穩(wěn)定性好，不與材料中其他組分發(fā)生不利反應(yīng)。 （ 3）與聚合物相容性好，在加工時(shí)不噴霜，不滲出。 二十一、作為有價(jià)值的光穩(wěn)定劑應(yīng)具備的條件是什么？ 答 ： （ 1）能強(qiáng)烈吸收 290~400 毫微米波長(zhǎng)范圍的紫外光或能有效地猝貝激發(fā)態(tài) 分子的能量或具有足夠的捕獲自由基的能力。 （ 5）塑化法：用塑化儀進(jìn)行混煉，根據(jù)抗混煉扭矩值的變化，得知其老化程度并觀察其顏色變化。 （ 3）熱壓法：將像 (2)那樣作成的試片在熱壓機(jī)上加熱老化，觀察其變色情況并測(cè)試其機(jī)械強(qiáng)度等。 十八、耐熱性的試驗(yàn)方法有哪幾種？ 答： （ 1）試管法：把 PVC 粉末和穩(wěn)定劑等混合裝入試管，置于恒溫油浴中加熱，觀察變色情況及氯化氫發(fā)生情況。 （ 3）能與聚烯結(jié)構(gòu)進(jìn)行雙鍵加成反應(yīng)，清除或減少制品的變色和顏色加深。 十七、熱穩(wěn)定劑應(yīng)具 有什么功能？ 答： （ 1）結(jié)合脫出的 HCL,終止其自動(dòng)催化作用。同時(shí)在受熱的情況下，聚烯結(jié)構(gòu)易被氧化，生成能夠吸收紫外光的羰基化合物。 因此，聚氯乙烯分解脫氯化氫反應(yīng)一旦開始，就會(huì)自動(dòng)進(jìn)行下去。由于烯丙 基的活潑性，在受熱的情況下，它容易和鄰近的亞甲基上的氫原子共同脫去一分子氯化氫，這樣，在聚氯乙烯的大分子鏈上，就會(huì)形成共軛雙鍵，而且這種反應(yīng)可以繼續(xù)下去，結(jié)果形成共軛“聚烯結(jié)構(gòu)”?；蛘呔勐纫蚁┑恼?guī)結(jié)構(gòu)是比較穩(wěn)定的，但由于聚合過程中，因鏈遷移和其他關(guān)系，在聚氯乙烯分子中，本來就含有少量烯丙基氯。加工溫度比分解溫度還高，這是聚氯乙 烯用作合成材料的一個(gè)難題，為此，就需應(yīng)用熱穩(wěn)定劑。而受阻酚與炭黑在聚乙烯中配合使用時(shí)，由于炭黑對(duì)酚的直接氧化產(chǎn)生催化作用而使酚的抗氧能力下降，它們之間存在著對(duì)抗作用。 十四、舉例說明什么是協(xié)同效應(yīng)、對(duì)抗效應(yīng)？ 答 ： 當(dāng)兩種或兩種以上的抗氧劑進(jìn)行配合使用時(shí)，其總效應(yīng)大于單獨(dú)使用時(shí)各個(gè)效應(yīng)之和稱協(xié)同效應(yīng)，反之則稱為對(duì)抗效應(yīng)。此外，還有因疲勞應(yīng)力而引起的機(jī)械破壞（如產(chǎn)生裂紋等），這些情況都要選用耐高溫的抗氧劑。 溫度升高會(huì)導(dǎo)致氧化加速，載重汽車輪胎在運(yùn)行中生熱，使其經(jīng)常處在 100℃左右的溫度，因而加快了老化。例如，丁基橡膠和三元丙膠 等低不飽和度橡膠具有較好的耐氧化性，而多數(shù)二烯類橡膠則對(duì)氧敏感。 十三、選用抗氧劑因考慮因素有哪些？ 答 ： 選用抗氧劑時(shí)，除了抗氧劑本身的性質(zhì)外，還需要考慮到其他的外界影響因素。 如果將低分子抗氧劑先接在大分子鏈上，則形成高分子抗氧劑。在高分子材料加工過程中，此反應(yīng)活性基團(tuán)可與高聚物以化學(xué)鍵的形式，結(jié)合在大分子鏈上，從而帶來不揮發(fā)、不抽出、不污染和抗氧效果持續(xù)等特性，這類抗 氧劑又叫永久性抗氧劑。 十二、什么是反應(yīng)型抗氧劑？高分子抗氧劑？ 答 ： 反應(yīng)型抗氧劑是為了解決有機(jī)溶劑和水對(duì)抗氧劑的抽出而設(shè)計(jì)的。 ?? (4) 上述反應(yīng)中，（ 1）、（ 3）式為仲芳胺和受阻酚抗氧劑 的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)，（ 2）、（ 4）為比較穩(wěn)定的自由基 ArO2?或 ArO?捕獲自由基RO2?，使反應(yīng)動(dòng)力學(xué)鏈終止。 NOArNAr ?? (2) 又： A r OR O O H RORO (3) 氫給予體 這類抗氧劑如一些具有反應(yīng)性的仲芳胺和受阻酚化 合物，它們可以與聚合物競(jìng)爭(zhēng)自由基，從而降低了聚合物的自動(dòng)氧化反應(yīng)速度。 ??? ??? 322 A rOROA rO 22RO前者如炭黑，醌、某些多核芳烴和一些穩(wěn)定的自由基等，后者多為一些穩(wěn)定的自由基，當(dāng)與 R? 反應(yīng)而終止動(dòng)力學(xué)鏈。一般認(rèn)為，消除過氧自由基 RO2?是阻止高聚物降解的關(guān)鍵，因?yàn)橄?RO2?可以抑制氫過氧化物的生成。則它能與活性自由基 R? 、 ROO?等結(jié)合，生成穩(wěn)定的化合或低活性自由基，從而阻止了鏈的傳遞與增長(zhǎng)。 十一、鏈終止型抗氧劑的作用機(jī)理是什么？ 答： 鏈終止型抗氧劑與自由基 R?、 RO2 的反應(yīng)，中斷了自動(dòng)氧化的鏈增長(zhǎng)。因此常見的抗氧劑，都是分 子量較大、結(jié)構(gòu)復(fù)雜的。 此外，高分子材料常在較高溫度下加工成型，抗氧劑 的揮發(fā)性大，消耗就大，因此常用提高抗氧劑分子量的辦法提高沸點(diǎn)，降低在高溫下的揮發(fā)度。 （ 4）抗氧劑本身應(yīng)該是最難氧化，否則它自身受氧化作用而破壞，起不到應(yīng)有的作用。 （ 2）抗氧劑自由基的活性要低，以減少對(duì)高分子鏈引發(fā)的可能性，但又可能參加鏈終止反應(yīng)。 R? + 2O → R?+ROO? (3) ROO?+RH→ R?+ROOH (4) 大分子過氧化氫又分解為鏈自由基 ROOH→ RO?+ ?OH （ 5） ROOH→ RO?+H 2O （ 6） 大分子自由基相結(jié)合而終止鏈反應(yīng)。(3)不影響聚合物的其他性能，也不和其他化學(xué)助劑進(jìn)行不利的 反應(yīng)：（ 4）不變色， 污染性小并有無毒或低毒 . 九、按自由基的理論寫出聚合物的氧化過程？ 答： 髙分子 RH 受到熱和氧化作用后，在髙分子結(jié)構(gòu)的“弱點(diǎn)”處 (如支鏈、以鏈等） 產(chǎn)生自由基。 （ 4）電性能變化：如絕緣電阻、介電常數(shù)、擊穿電壓的變化。 （ 2）物理及化學(xué)性能的變化：如溶解性、熔融指數(shù)、玻璃化溫度、流變性、耐熱性及耐寒性、折射率、比重、羰基含量的變化。這樣就可起到調(diào)節(jié)