功能高分子材料課件第三章高分子試劑(編輯修改稿)
2024-11-14 11:57 本頁面
【文章內容簡介】 化為鹵代烴 三苯基膦 — 四氯化碳試劑在溫和條件下可引起許多有用的轉變，其中之一就是使伯醇或仲醇轉化為氯化物。 聚合物載體化三苯基膦催化的鹵代反應的最初反應速率約為用三苯基膦反應速率的 13倍，是模型小分子化合物 18的 。 18 2021/11/11 圖例 8 HCH2CPH3CHC C H3P1 7 1 8R O H + P h3P + C C l4R O H + 2 P h3P + C C l4R C l + P h3PR C l + P h3POO++C H C l3C l+R O H + P h3P + P h3P C H C l2R C l + P h3P O +C l+R O H + P h3P + P h3P C H2C l R C l + P h3P O +C l+abcdP h3P C H C l2P h3P C H2C lP h3P C H319 2021/11/11 圖例 9 PP+P :P h P hC C l2C lP h P hC lPPPP h P hP h P hC C l2C lC l20 2021/11/11 第二節(jié) 有機化合物的固相合成 21 2021/11/11 酯的烷基化，?；胺肿觾鹊孽タs合 含有活潑亞甲基的酯的烷基化反應是眾所周知的。但在液相中進行這類反應存在一些副反應。 當含有兩個 α H的酯在酰化時，容易產生二酰化產物； 由于酯本身也是?；噭?，因此酯的自縮合就成為另一種副反應。 例如：苯乙酸乙酯的自縮合反應 22 2021/11/11 圖例 10 H2CHCC H2O C O C H2( C6H5)3C L iP C H2O C OC HO2N C O C lC H2O C O C H C O N O21 92 0H B r / T F AO2N COC H2收率 43% 40%苯乙酸未反應 低的酯容量 ~ /g 23 2021/11/11 ? 聚合物 19與對溴苯甲酰氯、 α 萘乙酸酐反應時，所得相應酮的收率都是 40%，而未反應的苯乙酸的收率則分別為 45%和 55%。 ? 在液相法中，在相同條件下，苯乙酸乙酯與對硝基苯甲酰氯反應，收率低于固相法，僅有 22%，伴隨有五種羰基化合物生成。 ? 在固相法中，酯容量高達 /g時，聚合物用叔戊鈉處理，生成收率為 40%的二芐酮，這是自縮合的產物。 24 2021/11/11 圖例 11 P C H2C H2O C O C H C H3C H32 1 0 . 2 m m o l 酯 / g( C6H5)3C N aC6H5C H2C lK O H123C H2CC H3C H
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