第四章電位分析法potentiometry1674-1電化學分析法概述(編輯修改稿)
2024-11-03 12:29 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 – E玻 試試玻甘電池 pHFRT.39。KpHF 30323032 ????? ?取標準 pH緩沖液和被測溶液分別測得的電池電動勢為 Es 和 Ex 時： FRTEEpHpH sxsx /??? 167。 44 離子選擇性電極法 一、離子選擇性電極的響應原理 離子選擇電極（ ion selective electrode, ISE），是對某種特定離子產(chǎn)生 選擇性響應 的一種電化學傳感器。其結構一般由 敏感膜、內(nèi)參比溶液和內(nèi)參比電極組成 。 離子選擇電極電位為： a nMlgzF )ISE(E ????? ? 3032?膜內(nèi)參z ：離子電荷數(shù)；“ 177。 ” 號對 陽離子取“ +”， 陰離子取“ ” a為被測離子的活度。 當離子選擇性電極為正極，飽和甘汞電極為負極時，對于陽離子 M n+ ，原電池電動勢可表示為： )M(algzFRT.39。K)(E)M(al ogzFRT.KEnn???????30323032甘汞電池)R(algzFRT.39。KE n ???3032電池對于陰離子 Rz 二、離子選擇性電極的構造 從以上 ISE電極的結構圖可以看出，不同的離子選擇電極一般都是基于某種活性膜內(nèi)部溶液與外部溶液的電位差 —— 膜電位 會隨待測離子活度的變化而有規(guī)律變化的原理進行分析的，內(nèi)參比電極常用 Ag/AgCl電極，內(nèi)充液采用待測離子的可溶性鹽和含 Cl離子的溶液組成。對任何膜響應電極總有公式： ?EM = K 177。 F lgaX “+” for cation “” for anion 三、離子選擇性電極的性能指標 選擇性 ?EM = K 177。 ni F lg ai + Ki,j (aj )ni/nj Ki,j 為待測離子 i 對干擾離子 j 選擇性系數(shù) Example 借助選擇性系數(shù)，可以估算某種干擾離子對測定造成的誤差： Relative error = Ki,j (aj)ni/nj ai 100% Eg. Ki,j =102, ai =aj, and ni = nj =1, then Relative error=102 100%=1% 檢測下限和線性范圍 檢測下限 又稱檢測限度，它表明離子選擇 性電極能夠檢測被測離子的最低濃度 B點。 線性范圍： 見圖中的直線部分 CD所對應的 活度范圍。 斜率和轉換系數(shù) 斜率： 離子選擇性電極在能斯特響應范圍內(nèi)，被測離子活度變化
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