第四章電位分析法potentiometry1674-1電化學(xué)分析法概述(已修改)
2024-10-14 12:29 本頁面
【正文】 第四章 電位分析法 (Potentiometry) 167。 41 電化學(xué)分析法概述 一、電化學(xué)分析 ( electrochemical analysis ) 根據(jù)物質(zhì)在溶液中的 電化學(xué)性質(zhì)及其變化 來進(jìn)行分析的方法稱電化學(xué)分析。 它是以溶液 電導(dǎo)、電位、電流和電量 等電化學(xué)參數(shù)與被測物質(zhì)含量之間的關(guān)系作為計量基礎(chǔ)。 電化學(xué)分析方法主要有下面幾類： ： 測定 電阻 參量 ： 測定 電壓 參量 ： 測定 電量 參量 ： 測定 電流 時間 參量 ： 測定 電壓 電流 參量 二、電化學(xué)電池 ( electrochemical cell ) 它是由一對電極、電解質(zhì)和外電路三部分組成，它常分為原電池和電解池兩類。 原電池（ primary cell）： 自發(fā)的將電池內(nèi)部進(jìn)行的 化學(xué)反應(yīng)所產(chǎn)生的能量轉(zhuǎn)化成電能的化學(xué)電池。 電解池（ electrolytic cell）： 實現(xiàn)電化學(xué)反應(yīng)的能量由外電源供給的化學(xué)電池，它是將 電能轉(zhuǎn)變?yōu)榛瘜W(xué)能 。 三、電池的電動勢 ( E電池 ) 電池的電動勢：是指當(dāng)流過電池的電流為零或接近于零時兩極間的電位差。 其中 E 0’ 代表氧化或還原半反應(yīng)的電極電位、 Δ E相間電位 代表電池中的液接電位（來源于濃度差或鹽橋）和膜電位。 相間電位負(fù)極正極電池 EEEE ?????? 00 四、電極上半反應(yīng)的電極電位（ E ’ ) 電池中發(fā)生的反應(yīng)是氧化還原反應(yīng)，根據(jù)物理化學(xué)知識可知總反應(yīng)常用氧化半反應(yīng)和還原半反應(yīng)來表示。電極上每個半反應(yīng)的還原電極電位 （ E ’ )與反應(yīng)型體活度的關(guān)系由能斯特方程（ Nernst equation ）表示： 若某一電極上半反應(yīng)的方程式為： Ox + ne Red 則其電極電位為 aadReOxlnnFRTEE ??? ? 五、電極的類型 基于電子交換反應(yīng)的電極 (1) 第一類電極： M n+/M (2) 第二類電極： M/MX（固體） (3) 第三類電極： M/MX (s)， NX (s)， N n+， (4) 第零類電極： 惰性金屬 選擇性電極 （ 1） 離子選擇性電極 (ion selective electrode, ISE) 包括常見的各種膜電極。 （ 2）生物活性物選擇性電極。 包括組織電極和酶電極。 （ 3）場效應(yīng)微電子傳感器（集成電極） 167。 42 電
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