課程論文全氟化合物的環(huán)境問題(編輯修改稿)
2025-07-13 07:24 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 給人類帶來較高的潛在危害。 由于全氟化合物有較高的極性和水溶性，其環(huán)境歸趨和行為的主要介質(zhì)往往是水環(huán)境系統(tǒng)，因此過去的研究往往更加注重水、底泥、土壤、生物樣品等。但近年來研究者對全氟化合物遠距離傳輸問題日益關注，其中就涉及到了以前未涉及到大氣樣本的采樣與分析。 除了開發(fā)一些適用于 大氣的被動采樣器和大流量采樣器外，有學者也研究了利用松針來作為大氣被動采樣器的可行性。通過與前期研究者的數(shù)據(jù)比較，發(fā)現(xiàn)松針中的 PFASs含量與大氣被動采樣器得到的含量近似，又由于松針分布廣泛、易采集、并在松針中檢測出了可揮發(fā) PFASs 的存在，因此可作為被動采樣的一種形式，從一定程度上反映大氣中可揮發(fā) PFASs的濃度水平。 11 目前關于全氟化合物的轉(zhuǎn)化和歸趨研究更偏向于對前體化合物、異構體和手性技術的研究應用。 2有研究者對 4種酰胺衍生物（ polyfluorinated amides， PFAMs）進行了分析，這四種化合物來自電化學氟化法生成的化合物、實驗材料和商業(yè)產(chǎn)品。結果發(fā)現(xiàn)發(fā)現(xiàn)其中 2種氮位單取代的 PFAMs在大多數(shù)的產(chǎn)品中都可以檢測到，而 2 種氮位雙取代的 PFAMs則在任何產(chǎn)品中都未檢出，在含氟磺酰胺產(chǎn)品中圓 2 種氮位單取代的 PFAMs 的濃度較高，表明這些PFAMs是 PFCAs具有歷史重要性的前體物， PFAMs支鏈異構體的檢出進一步證明它們與電化學氟化來源的密切聯(lián)系， PFAMs的人體暴露可能是血液中支鏈 PFOA的一個重要的間接來源。12 固相萃取富集凈化結合 LCMS/MS 分析方法是目前全氟和多氟化合物分析的主流技術。針對不同樣本研究者 們開發(fā)了不同的各種前處理方法。 Li 等針對頭發(fā)和指甲樣本中全氟化合物含量的分析進行了前處理方法的比較和優(yōu)化組合。他們分別對加速溶劑萃取法、酸消解、堿消解和有機溶劑萃取對指甲和頭發(fā)的萃取效率進行了比較，最后得到對于指甲樣本來說，堿消解再以甲醇溶液萃取可以得到最好的萃取效果。然而對于頭發(fā)樣本來說有機溶劑萃取才是效果最好的萃取方法。他們還發(fā)現(xiàn)，粉末狀的樣本比片狀或條狀的樣本萃取效果更好。 13 PFAS 主要分布于動物的血液、肝臟、腎臟、心臟和肌肉等組織中，并以血液和肝臟中濃度最高。因此，建立快速、靈敏、準確地測定動物肝臟中 PFAS 的方法尤為重要。 目前，樣品前處理多采用液液萃取或離子對試劑提取， WAX 固相萃取柱凈化。傳統(tǒng)的 前處理方法步驟繁瑣、耗時長，方法重現(xiàn)性不好。相比之下，以基質(zhì)分散固相萃取為基礎的QuEChERs（ Quick， Easy， Cheap， Effective， Rugged and Safe) 方法因其具有靈敏、高 效、快速等特點，近年來被廣泛應用。何建麗等 14通過對儀器檢測參數(shù)和樣品前處理條件的優(yōu)化，采用基質(zhì)匹配同位素內(nèi)標法和外標法結合定量，首次建立了基質(zhì)校正 HPLCMS /MS 同時測定動物肝臟中 20 種 PFAS 殘留量的分析方法。樣品用 % HCl乙腈振蕩提取， C1 N基乙二胺 ( PSA) 和石墨化碳黑 ( GCB) 凈化，在 C18色譜柱，以 5 mmol /L NH4Ac 甲醇溶液和 5 mmol /L NH4Ac 溶液為流動相進行梯度洗脫。多反應監(jiān)測（ MRM）負離子模式，采用基質(zhì)匹配同位素內(nèi)標法和外標法結合進行定量分析。 20 種 PFAS 在 ～ 10 μ g /L 濃度范圍內(nèi)呈線性關系，相關系數(shù)不小于 。 檢出限為 ～ μ g /kg，定量限為 ～ μ g /kg。動物肝臟中 20 種 PFAS 的 3 個濃度 水平 ( ， 2 和 5 μ g /kg) 加標的平均回收率為% ～ %，相對標準偏差（ RSD） 在 % ～ %（ n=6）之間。方法簡單、快速、靈敏度高、準確度好、溶劑消耗量少，且有效克服了基質(zhì)干擾問題，可廣泛用于動物類樣品中 PFAS 的測定。 傳統(tǒng)的全氟化合物測定方法都相對耗時耗力，為此很多研究者試圖找到快速準確的測量方案。 Moreta等 15開發(fā)了利用超聲聚焦固液萃取以及液相色譜結合四級桿 飛行時間質(zhì)譜來快速測定包裝品上的全氟化合物的濃度。驗證實驗表明該方法檢測的結果與傳統(tǒng)的加壓液相萃取得到的結果沒有顯著差異，在全部的包裝紙中都檢測到了 PFAA，濃度范圍為 4ng/g 到29ng/g， PFOA是最主要的成分。 PFASs對哺乳動物和水生生物具有廣泛的毒性，其對生態(tài)環(huán)境和人體健康的影響受到公眾關注。 多數(shù)持久性有機污染物在動物脂肪組織中累積遵循經(jīng)典模式，但 PFASs有獨特的理化特性，其生物蓄積機制是通過與蛋白質(zhì)結合進行累積，如與血漿中的白蛋白和脂蛋白，以及肝臟中脂肪酸結合蛋白（ LFABP ）（ liver fatty acid binding protein）結合。 16 體外研究表明， PFOA和 PFOS對肝細胞具有明顯的毒性作用。 Florentin 等 17研究發(fā)現(xiàn)，人類肝（ G2）細胞暴露于高濃度 PFOA（ 200 μ mol/L）和 PFOS（ 300 μ mol/L） 24 h 后均出現(xiàn)細胞毒性作用，但對 DNA 沒有明顯損傷。 Corsini 等 18, 19研究表明， PFCs 可直接抑制免疫細胞的活性和細胞因子（炎癥、抗炎癥細胞因子）的釋 放，但 PFOA 和 PFOS 作用機制不同：（ 1）在脂多糖誘導下， PFOA 和 PFOS 能抑制人類外周血白細胞原代細胞和人急性單核 細胞白血病 THP1 細胞株
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