【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 二甲苯的反應(yīng)平衡常數(shù) K2等于 1160， 從反應(yīng)平衡常數(shù)可以看出 ， 體系達(dá)到平衡時(shí) ， 添加劑幾乎全部與間二甲苯反應(yīng)。 共沸精餾法 共沸精餾法通過(guò)加人共沸劑 ， 改變了二甲苯之間的相對(duì)揮發(fā)度 ， 達(dá)到精餾分離二甲苯的目的 。 表 25 二甲苯相對(duì)揮發(fā)度與理論塔 板數(shù)、實(shí)際塔板數(shù) 相對(duì)會(huì)發(fā)度 理論塔半數(shù) （全回流， 95%純度） 實(shí) 際 塔 半 數(shù) （塔板效率 75%） 52 70 33 44 27 36 23 31 20 27 18 24 表 25 列出二甲苯相對(duì)揮發(fā)度與分離塔塔板數(shù)的關(guān)系。間二甲苯與對(duì)二甲苯的相對(duì)揮發(fā)度為 ， 鄰二甲苯與間二甲苯的相對(duì)揮發(fā)度為 ， 從表中可以看出 ， 前 兩者之間用精餾法難以分離 ， 后兩者之間也較難分離。戊酸甲醋 可使間二甲苯與對(duì)二甲苯的相對(duì)揮發(fā)度提高到 以上 ， 丁酸丙醋、甲酸己酷可使間二甲苯與鄰二甲中國(guó)石油大學(xué)勝利學(xué)院專(zhuān)科畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文） 14 苯的相對(duì)揮發(fā)度達(dá)到 以上。 回收間二甲苯的新工藝 蘇爾壽公司的子公司 ——— 蘇爾壽化學(xué)技術(shù)有限公司開(kāi)發(fā)了一項(xiàng)從混合二甲苯中回收間二甲苯的新工藝 ， 它與蘇爾壽公司的對(duì)二甲苯分離工藝十分相似 ， 均采用對(duì)環(huán)境無(wú)害的溶解結(jié)晶方法。 [7]新工藝采用熱聯(lián)合及蒸餾與結(jié)晶設(shè)備優(yōu)化聯(lián)合 ， 降低了裝置的操作費(fèi)用?；厥盏拈g二甲苯產(chǎn)品純度為 99. 5 % ， 次產(chǎn)品乙苯 (EB) 純度為 99. 6 %。 根據(jù)對(duì)一個(gè) 40 kt/ a 裝置的技術(shù)經(jīng)濟(jì)論證 ， 新工藝的投資回收期在 16個(gè)月之內(nèi)。間二甲苯用于生產(chǎn)間苯二甲酸 ( IPA) —— 一種生產(chǎn)聚對(duì)苯二甲酸乙醇酯 (PET) 樹(shù)脂的共聚單體 ) 。由于 PET 用量較大 ， IPA 的需求量以每年 10 %～ 15 %的速度穩(wěn)步增長(zhǎng)。 新工藝分為三個(gè)分離階段 ： (1) 用蒸餾法將 EB 從混合二甲苯原料中分離出去。 (2) 用蒸餾方法分離出輕產(chǎn)品和鄰二甲苯 ， 成為間二甲苯預(yù)濃液。 (3) 用溶解結(jié)晶法提純間二甲苯 。中國(guó)石油大學(xué)勝利學(xué)院專(zhuān)科畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文） 15 第三章 間二甲苯的市場(chǎng)展望 1. 間二甲苯極具市場(chǎng)潛力的下游產(chǎn)品 間苯二甲酸 間 苯二甲酸用于合成耐疲勞強(qiáng)度優(yōu)于纖維的特種纖維以及生產(chǎn)不飽和聚酷、醇酸樹(shù)脂、印刷油墨樹(shù)脂、絕緣清漆、滌綸改性染色劑、涂料等產(chǎn)品。目前世界上主要生產(chǎn)廠有美國(guó) Amoco 公司 比利時(shí)化學(xué)公司、日本 、意大利 SISAS公司等 ， 總生產(chǎn)能力近 30 萬(wàn)噸 /年 ， 它是目前國(guó)外間二甲苯消費(fèi)最主要的去向 。 間苯二甲酸的生產(chǎn)一般采用間二甲苯液相氧化 ， 以醋酸鉆為催化劑 ， 四澳乙烷或甲乙酮或乙醛為促進(jìn)劑 ， 醋酸為溶劑。反應(yīng)溫度低溫法 100－ 200℃ ， 高溫法 225－ 250℃ ，壓力一般 2Mpa－ 3Mpa， 時(shí)間 2－ 3h。 間二甲苯單耗 1 噸。 我國(guó)湖南化工研究院曾對(duì)此工藝進(jìn)行了噸年規(guī)模的連續(xù)氧化試驗(yàn) ， 獲得了與國(guó)外質(zhì)量相當(dāng)?shù)漠a(chǎn)品。大連理工大學(xué)也對(duì)該工藝進(jìn)行過(guò)研究。目前國(guó)內(nèi)高純度間苯二甲酸完全依賴進(jìn)口 ， 燕山石化即將建成的 4 萬(wàn)噸 /年生產(chǎn)裝置將填補(bǔ)國(guó)內(nèi)空白。 間甲苯甲酸 間甲苯甲酸主要用作衛(wèi)生殺蟲(chóng)劑避蚊胺的原料和醫(yī)藥中間體 ， 此外也可用于生產(chǎn)PVC 樹(shù)脂穩(wěn)定劑和作為聚合物單體的原料 ， 由間二甲苯空氣氧化 ， 以環(huán)烷酸鉆為催化劑 ， 反應(yīng)溫度 125135℃ ， 壓力為 。間二甲苯單耗 噸。江蘇省的南京護(hù)國(guó)化工廠、泰 興市沃爾特化工廠、姜堰市揚(yáng)子化工廠均有生產(chǎn) ， 其中護(hù)國(guó)化工廠規(guī)模最大為 1000 噸 /年 。 間苯二腈 間苯二腈是廣譜高效殺菌劑百菌清的中間體 ， 也是生產(chǎn)間苯二甲胺的中間體。世界上間苯二腈生產(chǎn)廠主要有美國(guó)德克薩斯州保護(hù)公司 Fermenta廠 ， 美國(guó) Lummus公司和日本昭和電工 ， 總生產(chǎn)能力近 2萬(wàn)噸 /年。由于百菌清需求量增加和合成纖維、塑料領(lǐng)域?qū)﹂g苯二睛需求量的增加 ， 國(guó)際市場(chǎng)間苯二睛處于供不應(yīng)求的狀態(tài)。國(guó)內(nèi)“ 七五”期間由上海石油化工研究院、浙江大學(xué)和云南化工廠聯(lián)合攻關(guān)建設(shè)的 1000噸 /年間苯二睛生產(chǎn)裝 置已于 1995年通過(guò)有關(guān)部門(mén)的驗(yàn)收 ， 生產(chǎn)的間苯二睛基本上供云南化工廠生產(chǎn)百菌清。另外湖南農(nóng)藥廠也有少量生產(chǎn)。工業(yè)上生產(chǎn)間苯二睛均采用 間二甲苯氨氧化法 ， 以為 V2O5催化 ， 反應(yīng)溫度 400500℃ ， 壓力 。間二甲苯中國(guó)石油大學(xué)勝利學(xué)院專(zhuān)科畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文） 16 單耗 。 2,4 一二甲墓苯胺和 2,6 一二甲基苯胺 2,4－ 二甲基苯胺主要用于農(nóng)藥、醫(yī)藥的生產(chǎn) ， 特別是農(nóng)藥單甲瞇、雙甲瞇和殺蜻瞇的生產(chǎn)。 2,6－ 二甲基苯胺是合成農(nóng)藥、染料的中間體 ， 如高效殺菌劑甲霜靈、吠霜靈和苯霜靈 ， 除草劑異丁草胺和特瑞多。國(guó)外較大的生 產(chǎn)廠家有瑞士 EMS 一DOTTIKVONAG， 德國(guó) Bayer AG 和 Hoechsf Aktiongesllschaff， 日本化藥公司、三菱瓦斯化學(xué)公司及美國(guó)第一化學(xué)公司。 由間二甲苯硝化、分離再加氫分別生產(chǎn) 2， 4－ 二甲苯胺和 2， 6－ 二甲基苯胺的工藝 ， 浙江工業(yè)大學(xué)、湖南化工研究院和天津大學(xué)都進(jìn)行過(guò)研究。其中浙江工業(yè)大學(xué) 開(kāi)發(fā)的變溫硝化、低壓液相加氫工藝為化工部“ 七五”攻關(guān)項(xiàng)目 ， 1988 年完成中試并編制 1000 噸 /年的基礎(chǔ)設(shè)計(jì) ， 年通過(guò)部級(jí)鑒定 ， 目前已轉(zhuǎn)讓給溫洲電化廠。天津大學(xué)將該技術(shù)轉(zhuǎn)讓給河北完縣化工二廠。 間二甲苯硝化原料配比 ： 間二甲苯 ： 濃硝酸 ： 濃硫酸 1: 到 約等于 ， 硫酸濃度以百分之八十為宜 ， 分段變溫硝化。硝化異構(gòu)體分離后 ， 以復(fù)合骨架鎳為催化劑 ， 酒精為溶劑液相加氫 ， 壓力 － 1MPa， 溫度 75－ 80℃ 。 偏苯三酸醉 偏苯三酸醉主要用于生產(chǎn) PVC 樹(shù)脂增塑劑偏苯三酸三辛酷、偏苯三酸三壬醋 ， 環(huán)氧樹(shù)脂固化劑 ， 水溶性醇酸樹(shù)脂 ， 聚酞亞胺樹(shù)脂漆等 ， 市場(chǎng)前景較為廣闊。目前國(guó)內(nèi)采用偏三甲苯液相空氣氧化技術(shù) ， 主要生產(chǎn)廠有江陰長(zhǎng)徑醋醉廠噸年和哈爾濱石油化工廠噸年。由于偏三甲苯來(lái)源的限制 ， 生產(chǎn) 規(guī)模受到一定的限制 ， 每年都從國(guó)外進(jìn)口一定量的偏三甲苯和偏苯三酸醉。日本三菱瓦斯化學(xué)公司開(kāi)發(fā)了由間二甲苯經(jīng)芳醛制造偏苯三酸醉的技術(shù) [8]， 并且使用同一裝置 ， 將間二甲苯切換成偏三甲苯 ， 制造均苯四酸二醉。年在水島建立了 萬(wàn)噸 /年的生產(chǎn)裝置 ， 美國(guó)阿莫科化學(xué)公司和比利時(shí) Geel公司也分別采用此技術(shù)分別建成了 萬(wàn)噸 /年和 萬(wàn)噸 /年的生產(chǎn)裝置芳醛合成條件為反應(yīng)溫度 0℃ 以下 ， 壓力 2Mpa， 以 HF－ BF3為催化劑 ， 氧化使用的催化劑為澳化錳或澳化氫 ， 在溶媒中連續(xù)空氣氧化 ， 操作溫度 200－ 220℃ ， 操作壓力通常 2Mpa－3MPa。此新工藝的特點(diǎn)是同一裝置 ， 通過(guò)原料切換 ， 可生產(chǎn)兩個(gè)品種原料更廉價(jià) ， 反應(yīng)選擇率高 ， 粗品純度高氧化過(guò)程無(wú)蒸汽爆炸危險(xiǎn)無(wú)硝基化合物副產(chǎn) ， 整個(gè)生產(chǎn)更清潔 ， 無(wú)污染。國(guó)內(nèi)有 CO 的企業(yè) ， 可考慮開(kāi)發(fā)此項(xiàng)技術(shù) 。 3,5 一二甲基叔丁苯 中國(guó)石油大學(xué)勝利學(xué)院專(zhuān)科畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文） 17 間二甲苯用氯代叔丁烷或叔丁醇或異丁烯烷基化生成 3， 5 一二甲基叔丁苯 ， 可作為酮賡香、二甲基麝香、 Musk 一 Tibetene 麝香等香料中間體。上海新華香料廠、天津香料廠、沈陽(yáng)香料廠均有生產(chǎn)。 會(huì)責(zé) 任 。 中國(guó)石油大學(xué)勝利學(xué)院專(zhuān)科畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文） 18 參考文獻(xiàn) [1] 石寶亮 ． 間二甲苯的生產(chǎn)現(xiàn)狀 及市場(chǎng)預(yù)測(cè) [J]． 當(dāng)代石 油石化 ， 2021， 01(15)： 28~32． [2] 李軍良 ． 國(guó)內(nèi)外間二甲苯市場(chǎng)現(xiàn)狀及發(fā)展前景 [J]． 石化技術(shù) ， 2021， 01(17)： 62~66． [3] 趙虹 ． 間二甲苯的生產(chǎn)與技術(shù) [J]． 化工生產(chǎn)與技術(shù) ， 1997， 12(30)： 3540． [4] 王中南， 趙毓璋，張寶貴 ． 高純度間二甲苯的制備工藝 [J]． 1996， 10(02)： 30~35． [5] 趙毓璋，楊健 .間二甲苯吸附分離異構(gòu)化組合工藝生產(chǎn)高純度間二甲苯 [J]． 2021，01(20)： 32~37． [6] 趙寶健 ． 模擬移動(dòng)床吸附分離間二甲苯 [J]． 江蘇化工 ， 1999， 08(10)： 30~33． [7] 吳虹 ． 回收間二甲苯的新工藝 [J]． 煉油設(shè)計(jì) ， 2021， 07(25)： 12． [8] 顧志強(qiáng) ． 間二甲苯及其下游產(chǎn)品的生產(chǎn)和市場(chǎng)分析 [J].化工時(shí) 刊， 1999， 02(15)：39~43． [9] 梁曉霏 ． 間二甲苯市場(chǎng)供需現(xiàn)狀及預(yù)測(cè) [J]． 石油化工技術(shù)與經(jīng)濟(jì) ， 2021， 04(25)：54~58． [10] 李志剛 .間二甲苯市場(chǎng)展望 [J].化學(xué)工業(yè) ， 2021， 04(21)： 26~31．中國(guó)石油大學(xué)勝利學(xué)院專(zhuān)科畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文） 19 ag an employment tribunal clai Emloyment tribunals sort out disagreements between employers and employees. You may need to make a claim to an employment tribunal if: you don39。t agree with the disciplinary action your employer has taken against you your employer dismisses you and you think that you have been dismissed unfairly. For more informu, take advice from one of the anisations listed under Further help. Employment tribunals are less formal than some other courts, but it is still a legal process and you will need to give evidence under an oath or affirmation. Most people find making a claim to an employment tribunal challenging. If you are thinking about making a claim to an employment tribunal, you should get help straight away from one of the anisations listed under Further help. ation about dismissal and unfair dismissal, see Dismissal. You can make a claim to an employment tribunal, even if you haven39。t