【文章內(nèi)容簡介】 =0 x與 y的相關(guān)關(guān)系 （一）方差分析中的統(tǒng)計名詞 （二）方差分析的基本思想 （三）方差分析的方法步驟 （四）應(yīng)用方差分析的條件 方差分析是分析試驗數(shù)據(jù)和測量數(shù)據(jù)的一種常用的統(tǒng)計方法，就是通過分析數(shù)據(jù)，弄清和研究對象有關(guān)的各個因素對該對象是否存在影響以及影響程度和性質(zhì)。 模糊聚類分析 模糊數(shù)學(xué)是用數(shù)學(xué)方法來解決一些模糊問題。所謂模糊問題是指界線不清或隸屬關(guān)系不明確的問題，而環(huán)境質(zhì)量評價中 “ 污染程度 ” 的界線就是模糊的，人為地用特定的分級標準去評價環(huán)境污染程度是不確切的。 （一）模糊綜合評價的基本知識 （二）模糊綜合評價 （三）模糊聚類分析 （四）模糊矩陣的截矩陣 第五節(jié) 實驗室質(zhì)量保證 名詞解釋 實驗室內(nèi)質(zhì)量控制 實驗室間質(zhì)量控制 名詞解釋 (一 )準確度 準確度 分析結(jié)果與真值之間符合程度的度量 系統(tǒng)誤差和隨機誤差兩者的綜合指標 決定分析結(jié)果的可靠性。 定義 作用 表示 標準物質(zhì)分析 加標回收法 評價 方法 絕對誤差和相對誤差 （二）精密度 精密度是指用一特定的分析程序在受控條件下重復(fù)分析均一樣品所得測定值的一致程度，它反映分析方法或測量系統(tǒng)所存在隨機誤差的大小。常用標準偏差表示。 同一實驗室中，分析人員、分析設(shè)備和分析時間相同， 用同一分析方法對同一樣品進行雙份或多份平行樣測定結(jié)果之間的符合程度 同一實驗室 ， 分析人員 、 分析設(shè)備和分析時間至少一項不同 ， 用同一分析方法對同一樣品進行的兩次或兩次以上獨立測定結(jié)果之間的符合程度 不同實驗室 （ 分析人員 、 分析設(shè)備 、 甚至分析時間不相同 ） ， 用同一分析方法對同一樣品進行多次測定結(jié)果之間的符合程度 平行性 重復(fù)性 再現(xiàn)性 精密度與準確度圖示 精密度差 準確度差 精密度好 準確度差 精密度好 準確度好 （三）靈敏度 指該方法對單位濃度或單位量的待測物質(zhì)的變化所引起的響應(yīng)量變化的程度， 常用標準曲線的斜率來度量靈敏度。靈敏度因?qū)嶒灄l件而變。標準曲線的直線部分以下式表示： A＝ kc+a 式中： A—— 儀器的響應(yīng)量 c—— 待測物質(zhì)的濃度； a—— 校準曲線的截距； k—— 方法的靈敏度， k值大，說明方法靈敏度高 （四）空白試驗 空白試驗又叫空白測定。是指用蒸餾水代替試樣的測定。其所加試劑和操作步驟與試驗測定完全相同?？瞻自囼瀾?yīng)與試樣測定同時進行。 （五）校準曲線 校準曲線是用于描述待測物質(zhì)的濃度或量與相應(yīng)的測量儀器的響應(yīng)量或其他指示量之間的定量關(guān)系的曲線。 校準曲線包括工作曲線和標準曲線。 某一方法的標準曲線的直線部分所對應(yīng)的待測物質(zhì)濃度（或量）的變化范圍，稱為該方法的線性范圍。 （六）檢測限 某一分析方法在給定的可靠程度內(nèi)可以從樣品中檢測待測物質(zhì)的最小濃度或最小量。所謂檢測是指定性檢測，即斷定樣品中確定存在有濃度高于空白的待測物質(zhì)。 檢測限有幾種規(guī)定，簡述如下： 扣除空白值后，吸光度為 限 檢測器產(chǎn)生的響應(yīng)信號為噪聲值兩倍時的量 。 最小檢測濃度是指最小檢測量與進樣量 （ 體積 ） 之比 某一方法的標準曲線的直線部分外延的延長線與通過空白電位且平行于濃度軸的直線相交時 ， 其交點所對應(yīng)的濃度值即為檢測限 分光 光度法 氣相 色譜法 離子 選擇性電極法 檢測限的幾個規(guī)定 《 全球環(huán)境監(jiān)測系統(tǒng)水監(jiān)測操作指南 》 置信水平為 95％ 時 ， 樣品濃度的一次測定值與零濃度樣品的一次測定值有顯著性差異者 ， 為檢測限 （ L） 。 當(dāng)空白測定次數(shù) n大于 20時 ， L= wb 檢測上限是指校準曲線直線部分的最高限點 （ 彎曲點 ）相應(yīng)的濃度值 （七）測定限 測定限 分測定下限和測定上限 在測定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下， 用特定方法能夠準確地定量測定待測物質(zhì)的最小濃度或量 在限定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下， 用特定方法能夠準確地定量測定待測物質(zhì)的最大濃度或量 測定 下限 測定 上限 實驗室內(nèi)質(zhì)量控制 內(nèi)部質(zhì)量控制是實驗室分析人員對分析質(zhì)量進行自我控制的過程。一般通過分析和應(yīng)用某種質(zhì)量控制圖或其他方法來控制分析質(zhì)量。 （一）質(zhì)量控制圖的繪制及使用 一、目的和意義 對經(jīng)常性的分析項目常用控制圖來控制質(zhì)量。質(zhì)量控制圖的基本原理由 。實驗室內(nèi)質(zhì)量控制圖是監(jiān)測常規(guī)分析過程中可能出現(xiàn)誤差，控制分析數(shù)據(jù)在一定的精密度范圍內(nèi)，保證常規(guī)分析數(shù)據(jù)質(zhì)量的有效方法。 二、編制控制圖 基本假設(shè)： 測定結(jié)果在受控的條件下具有一定的精密度和準確度，并按正態(tài)分布。 質(zhì)量控制圖的基本組成 均數(shù)控制圖 作圖方法： 控制樣品的濃度和組成，使其盡量與環(huán)境樣品相似，用同一方法在一定時間內(nèi)（例如每天分析一次平行樣）重復(fù)測定，至少累積 20個數(shù)據(jù)（不可將20個重復(fù)實驗同時進行，或一天分析二次或二次以上），計算總均值、標準偏差、平均極差等。 以測定順序為橫坐標，相應(yīng)的測定值為縱坐標作圖。同時作有關(guān)控制線。 使用：對測定頻率低的項目和技術(shù)水平較低的分析人員，每次都應(yīng)測定控制樣，其余根據(jù)分析頻率和人員的水平每間隔適當(dāng)?shù)臅r間測定一次控制樣?？刂茦訙y定結(jié)果依次點在控制圖上，根據(jù)規(guī)定檢驗分析過程是否處于控制狀態(tài)。 A 測定數(shù)據(jù)中超出控制線刪除 B 刪除后少于 20個，要補充新數(shù)據(jù)（ 68％） C 落在上下輔助線的點數(shù)小于 50％，此圖不可靠 D 若連續(xù) 7點位于中心線一側(cè)，表明數(shù)據(jù)失控 E 圖應(yīng)表明相應(yīng)條件，控制樣濃度應(yīng)與環(huán)境樣一致 當(dāng)控制樣品測定次數(shù)累積更多后，與原始結(jié)果一起重新計算總平均值、標準偏差，再校正原來的控制圖。 [例 ]某一銅的控制水樣，累計測定 20個平行樣，結(jié)果見教材表 911，試作均數(shù)控制圖。 均數(shù)控制圖 [例 ]用二乙基二硫代基甲酸銀 AgDDC法測定砷時，測得空白試驗值如教材表 912所示，作精密度控制圖。 空白試驗控制圖 [例 ]用雙硫腙法測定水中痕量汞，加標量為（ 100mL），測得加標回收率如教材表 913所示，作準確度控制圖。 準確度控制圖 極差控制圖 均數(shù) 級差控制圖 有時分析平行樣的平均值與總均值很接近，但極差較大，顯然屬質(zhì)量較差。而采用均數(shù) 極差控制圖就能同時考察均數(shù)和極差的變化情況。 [例 ]用鎘試劑法測鎘。以濃度為 1mg/L的控制樣品每次作兩個平行測定，其結(jié)果如教材表 915所示，繪制均數(shù) 極差控制圖。 鎘的均數(shù) 級差控制圖 表 某些項目平行樣品測定的 臨界限（ Rc）參考表 項目 濃度范圍 上限控制 (UCL) 臨界限 (Rρ) BOD5/ (mgL1) 1 ρ 10 20 ρ 25